lecture-7m-2016 (В.П. Дядченко - Методы органической химии)
Описание файла
Файл "lecture-7m-2016" внутри архива находится в папке "В.П. Дядченко - Методы органической химии". PDF-файл из архива "В.П. Дядченко - Методы органической химии", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "органическая химия" из 5 семестр, которые можно найти в файловом архиве МГУ им. Ломоносова. Не смотря на прямую связь этого архива с МГУ им. Ломоносова, его также можно найти и в других разделах. .
Просмотр PDF-файла онлайн
Текст из PDF
Курс лекций для студентовХимического факультета МГУимени М. В. ЛомоносоваП.В..Пв каждую МО...оВк1. ЧислоМОдолжнобытьравночислуАО,ноекчнвзятыхдля их построения.едячдДя2. При четном числе АО все ониД вносят вкладДядченкоВ.П.П3. При нечетном числе АО все они включаются.Втолько в самую нижнюю и в самую верхнююокнпо энергии МО.ечВ остальных МО число АО меньшеисходногодяДих числа.П.В..П..оВкноек4. МОдолжны быть либо симметричными,чнедлибоантисимметричными относительноячд молекулы.Двыбранного элемента симметриияДДядченкоВ.ПСимметрия орбиталей чередуется:.П.самая нижняя по энергии МОВвсегда симметричная,окнследующая по энергии – антисимметричнаяечи так далее.ядДП.В..П.оВкноек5. Самаянижняя по энергии МО не имеетузлов.чне МОд Следующая за ней по энергииячдДяДимеет 1 узел и так далее.до n-1 узла, где n – число всех МО.ДядченкоВ.П.П.В и6.
При нечетном числе исходных АО четноеокннечетное их число в полученных МОечдэнергии МО.чередуются по мере возрастанияяДокенчдокнечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.океняДчд.В.П.П.Вπ*1яД*4S3A2S1Aчд2яДокнечд.πокенУзлы Симметрияnπ2π1ДядченкоВ.ПEП.В.0SокеняДчд.В.П.П.ВяДокнечдДядченкоВ.П.φ2 кон φ3φ1ечБазисныйдянабор АОДП.В.океняДчд.В.П.П.ВокенВид "сверху"- 0,707чд.В.Покн 0,5ечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.0,707окне0,707чдяД.П- 0,707.В0,5окенчдокнечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.океняДчд.В.П.П.ВR1окенR2R1R2H HXчдкатализаторяД(-HX)окнечсохранениедконфигурациияДR2X+.В.ПкатализаторHR2ДядченкоВ.ПR1XHHкатализаторπ-аллильный комплексR1R2XR1.HП.В.R1R2Hкатализатор(-HX).П.ВR2R1окен катализаторR2Hкатализаторπ-аллильный комплексR1яДчд+HобращениеконфигурацииП.В.Н2О57,8 (пар)68,3 (жидкость)СO294.в пересчете Вна 1 атом элементавокмолекуле, ккал/мольне28,9чд34,2яД299,9150P4O10719,4180α-Al2O3400,5SiO2 (α-кварц)217,7TiO2 (рутил)225,6ZrO2239B2O3ДядченкоВ.ПяДчдккал/мольΔHoобразования94.оОксидкенΔHoобразования.Покн217,7ечяд225,6200Д239.П.ВокенчдяД.яДП.В.окнечд.В.ПДядченкоВ.П.Это свойство данных элементов.
Пво многом обусловливает о Вкнширокое применение их соединенийечкак реагентов ядДв органическом синтезе.окенδ-(2,50) Cδ+.δ+(2,01) Bδ+(1,47) Alокнечд.В.ПH (2,20)яДДядченкоВ.ПяДчдП.В.δH (2,20)окенδ-чH (2,20)ядД.П.ВокенчдяДокнечдДядченкоВ.П.яДП.В.2 LiAlH4 + H 2SO 4 + 2 O100%-ная25oCТГФокенчд2 H3AlOяД+.В.П.П.В2 H2 + Li2SO 4океняДOокнечд.В.Пстояние в растворе.H3AlчдДядченкоВ.ПяДП.В.(AlH3)nполимер(нерастворим).П.Вок100 - 150oCенчдяДAl + H2окенчдокнечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.океняДчд.В.П.П.ВHerbert Brown(1912 – 2004)окенчдяДCC+П.В..ВB 2H 6Cалкенокнесин - чдприсоединениеяHДCBCCалкинДядченкоВ.П.H+B2 H6CHCсин-.ПB.П.ВокHнеприсоединениеBяДчдBП.ВГидридко-21,7NaH-13,5.LiHAlH3Т. пл., оСВ.ΔHoобразованияккал/мольДядченкоВ.ПдяДнеч.-2,3B2H6+8,7B10H14+26 (газ)-16 (кристалл)яД.Покн680ечд~800100-150(температура .Празложения).Док-165,5нечяд 99,7ВокенчдMeH1)+12H 2CCMeMe.B2 H6HДядченкоВ.ПяДП.В.Me2)яД.П.ВMeокBенMeчдMeMeHMe.ПMe.ВMeMeBокнMeMeеMeчMeдяДMeпространственные затрудненияП.В.окn-C4H9 енчдя6% CCH2 94%ДокнеCCH2 99%ч1%дяДC2H5H3CB.BДядченкоВ.ПH.ВH 3CCH3.ПCHH43% CHC 57%BяДCH3чдокен.П.В.П..ПВ.H.
C. Brown,R. L. Sharp, J. Am. Chem. Soc., 1966, v. 88, p. 5851оВкнCHоекCHCHBB H , 20чн+XXеддиглимячBдДIIIяДoX32Выход, %ДядченкоВ.ПX2 6.2III-OCH3937-H8119-Cl7327-CF366яД34чдокен.П.ВокеняДчдП.В.Если алкен,окнечд.В.Пяк которому присоединяетсяД диборан,.сильно пространственно затруднен,ДядченкоВ.П.Пто реакцию можно остановить .Вокна стадии образования диалкилборананечди даже моноалкилборана.яД.
