Lect1 (972299), страница 3
Текст из файла (страница 3)
В отличие от прямой задачи, поведение системы при конкретных условиях предполагается известным (исследованным экспериментально), и эти данные используются для подбора оптимальныхзначений параметров, при которых предсказание модели наилучшим образом согласуется с наблюдаемой кинетикой реакции. Иными словами, определяемыеконстанты скорости варьируются так, чтобы добиться наилучшего согласия рассчитанных и экспериментальных кинетических кривых. Критерием согласияобычно служит сумма квадратов отклонений, и в этом случае мы фактически имеем дело с вариантом метода наименьших квадратов для модели, нелинейно зависящей от параметров. Эта задача (как и любая другая задача нелинейной оптимизации) решается итерационным способом и требует задания некоторого начальногоприближения для искомых констант.
Поэтому чаще говорят не об определении, аоб уточнении значений констант скорости. В качестве начального приближенияобычно используют оценки констант, получаемые разными способами (например,по аналогии с известными константами похожих реакций).Решать обратную задачу имеет смысл лишь в том случае, если механизм реакции надежно установлен. В противном случае найденные «оптимальные»константы скорости могут не иметь ничего общего с реальностью.Заметим, что процедура обработки данных кинетического эксперимента сцелью получения из них констант скорости есть не что иное, как обратная кинетическая задача..
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
