Лекция (6) (1157658), страница 2

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 2)

ед.120140CH4: известно 7 полиморфных модификацийI: F m3m, Z=4, 20 < T < 80 KII: F43m, Z=4, T < 20 K(ротационные фазы)исследованные структуры:ГЦК из атомов С,позиции Н «размазаны»III: Cmca, Z=16, T < 20 K(молекулы в позициях 2 и m),Структура упорядоченаNH3: исследовано 5 полиморфовN: тригональная координация; N−H 1.07 Å, H−N−H 1070NИскаженная ГЦК из атомов N, к.ч. 6+6N...N 3.35 Å  6 (H-связи), 3.85 Å  61.01 Å H164HNN0HH3.35 ÅR.Boese, M.Yu.Antipin, et al., J.

Phys. Chem. B 1997, 101, 5794-57991.3 ГПа, 20 оС: F m3 m, ГЦК (разупорядоченные молекулы)R.B. von Dreele, R.C.Hanson, Acta Cryst. C 1984, 40, 1635Галогеноводороды HXF1.56 ÅHF1160HF0.95 ÅHCl (HBr)0F−F: 2.49 Å (сильная H-связь);3.12-3.42 Å (межцепочечные, в.-д.в.)HHF0bbc=1/2c=0ac=1/2ac=0низкотемпературная форма(~75K) Cl−H 1.28 Å,Cl..(H)..Cl 3.69 Ǻ, Cl−Cl−Cl 93.50Т<100 K: промежуточная форма,атомы Н при X разупорядоченыпо двум позициям (стр. тип Cl2);T>105 K (HCl), 123 K (HBr):разупорядоченная ГЦК-структураНизкотемпературная часть фазовой диаграммы водына 2009 г. было известно 15кристаллических водныхльдов (обозначены римскимицифрами в порядке открытия)+ три аморфные водные фазывысокого давления (стекла,или «аморфные льды»)Е.А.Желиговская, Г.Г.Маленков, Успехи химии, 2006, т.75, №1, с.64Водные льды при р = 1 барO−H 0.96 Å, O···O 2.76 Å, к.ч.

4атомы Н разупорядочены по 4 позициям вокруг атома Овокруг каждого Очетыре атома Ососедних молекулпо вершинамправильноготетраэдра; Н-связиЛед Ih(структурный аналог b-тридимита)a = 4.50 Å, c = 7.34 Å, P63/mmc, Z=4r = 0.92 г/см3Лед XI (p=1бар, T < 72K)Cmc21, Z=8, r=0.93 г/см3протоноупорядоченный аналог льда IhМетастабильный лед Ic(аналог b-кристобалита)a=6.37 Å, Fd3 m, Z=8, r = 0.92 г/см3Некоторые льды высокого давлениялед VII: 295 К, р > 2 ГПаr = 1.79 г/см3ОЦК, O···O ~2.90 Å, к.ч. 8протоны разупорядочены,О−Н 0.98 Åлед Х: р > 150 ГПаструктурный тип Cu2Oсимметричная Н-связьГидратная клетка в структуре «HPF6·6H2O»(т.е.

PF6−·[HF·H3O·4H2O]+),Тразл= 30 оСкаркас из усеченных октаэдров«анти-структура»:N(CH4)4+[OH·5H2O]−NMe4+-катионы в пустотаханионного каркасаtразл = 68 оС,В отличие от гидроксидааммония NH4OH·nH2O– сильный ядPF6−Строение клатратов A(I)6A(II)2(H2O)46каркас из полиэдровв кристалле клатратазаполнение пустот молекулами«гостя» в (Cl2)6.3(H2O)46Клатрат-I: две додекаэдрические (512) и шесть более крупных«тетракайдекаэдрических» (51262) пустот на ячейкуКлатраты р-элементов: М6M’2E46(E = Si, Ge и др. )ковалентные связи Е–Е: фазы Цинтляс электронами в зоне проводимости;катионы в пустотах анионного каркасаМатериалы типа«электронный кристалл –фононное стекло»с высокой электропроводностьюпри низкой теплопроводности:атомы М в полостях – «погремушки»(rattlers), локализация колебанийклатратные полиморфныемодификации Si и GeК.А.Ковнир, А.В.Шевельков,Успехи химии, 2004, т.

73(9), 991:А.В.Шевельков, там же, 2008, 77 (1), 3Структурные типы бинарных фаз к контрольнойТипПКГЦКГПУCsClвсе куб.——NaCl—все октаэдрические—NiAs——все октаэдрическиеLi2O (анти-CaF2)(1/2 куб.)все тетраэдрические—Li3Bi (K3C60)—все тетраэдрич. и октаэдрич.ZnS—1/2+1/2+... тетр. сфалерит1/2+1/2+... тетр. вюрцитLiOH (анти-PbO)—1+0+1+0… тетр.—TiO2 рутил, CaCl2——1/2+1/2+... окт.CdI2——1+0+1+... окт.CdCl2 (анти-Cs2O)—1+0+1+... окт.—a-Al2O3——2/3+2/3+... окт.AlF3 «антикорунд»——1/3+1/3+... окт.FeCl3——2/3+0+2/3... окт.Cu2O—ГЦК Cu; O в ¼ октантов—PtS—ГЦК Pt; S в ½ октантов—.

Характеристики

Список файлов лекций