Диссертация (1150303)
Текст из файла
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшегообразования «Санкт-Петербургский государственный университет»На правах рукописиДЗЕМА ДАРЬЯ ВАЛЕРЬЕВНАНОВЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ МОДИФИКАТОРЫ ДЛЯ ПОВЫШЕНИЯЭФФЕКТИВНОСТИ И СЕЛЕКТИВНОСТИ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ИЭЛЕКТРОФОРЕТИЧЕСКОГО РАЗДЕЛЕНИЯ ИОНОГЕННЫХ И НЕЙТРАЛЬНЫХАНАЛИТОВСпециальность 02.00.02 – АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯДИССЕРТАЦИЯна соискание ученой степеникандидата химических наукНаучный руководительДоктор химических наук, профессорКарцова Людмила АлексеевнаСанкт-Петербург2017СодержаниеI.
ВВЕДЕНИЕ…………………………………………………………………………………... 6II.1 Иониты и наноиониты………………………………………………………………….. 12II.1.1. Применение наноразмерных частиц в капиллярном электрофорезе……………... 13II.2.Дендритные полимеры………………………………………………………………….. 15II.2.1. Общая характеристика дендритных полимеров, свойства и методы синтеза……. 15II.2.2. Дендритные полимеры в методах разделения……………………………………… 20II.2.2.1 Дендритные полимеры для экстракции………………………………………….21II.2.2.2. Дендритные полимеры в газовой и жидкостной хроматографии…………. 22II.2.2.3. Дендритные полимеры в капиллярном электрофорезе………………………..
26II.3 Фторполимеры…………………………………………………………………………... 32II.3.1. Общая характеристика фторполимеров……………………………………………. 32II.3.2. Особенности строения и свойств фторполимеров…………………………………. 33II.3.3. Полиэлектролиты на основе фторполимеров. Нафион и области его применения 34II.3.4. Фторсодержащие органические соединения в хроматографических иэлектрофоретических методах разделения……………………………………………….. 36II.1.4.1 Фторорганические соединения в газовой хроматографии……………………….
36II.1.4.2. Фторсодержащие соединения в жидкостной хроматографии……………….. 40II.1.4.3. Высокофторированные соединения в капиллярном электрофорезе (КЭ) имицеллярной электрокинетической хроматографии (МЭКХ)…………………………… 47II.4. Характеристика методов и объектов анализа………………………………………. 51II.4.1. Высокоэффективная тонкослойная хроматография (ВЭТСХ)………………… 51II.4.1.1. Параметры удерживания в ВЭТСХ, эффективность и селективностьразделения…………………………………………………………………………………….51II.4.2. Метод капиллярного зонного электрофореза и мицеллярнойэлектрокинетической хроматографии………………………………………………………55II.4.3.
Методы on-line концентрирование в капиллярном электрофорезе………………. 59II.4.4. Ионная хроматография – капиллярный электрофорез…………………………….. 62II.4.5. Системы оценки полярности фаз в газожидкостной хроматографии…………….. 65II.4.6. Электрофоретические методы определения белков……………………………….. 67II.4.7.Электрофоретические методы определения катехоламинов………………………. 67II.4.8. Методы разделения энантиомеров β-блокаторов………………………………….. 68II.4.9.
Хроматографические и электрофоретические методы определениякортикостероидов…………………………………………………………………………… 70III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ…………………………………………………… 72III.1. Аппаратура …………………………………………………………………………….. 72III.2. Растворители и реагенты…………………………………………………………….. 732III.3. Приготовление стандартных растворов…………………………………………….
75III.4. Пробоподготовка реальных объектов к анализу…………………………………...77III.5. Приготовление растворов фоновых электролитов для электрофоретическихэкспериментов………………………………………………………………………………… 78III.6. Получение высокофторированных полимеров……………………………………. 78III.6.1.
Синтез бис(2-трифторметил-3окси-перфторгексаноил)пероксида (инициаторполимеризации)……………………………………………………………………………… 78III.6.2. Йодометрическое определение концентрации перекиси димера окисигексафторпропилена………………………………………………………………………… 79III.6.3. Синтез сополимера перфтор(3,6-диокса-4-метил-8-нонен)сульфонилфторида сэтиленом (ФП-SO2F)………………………………………………………………………… 79III.6.4. Перевод фторсульфонильных групп полимера ФП-SO2F в сульфонатные……..
80III.6.5. Перевод фторсульфонильных групп сополимера ФП-SO2F в сульфамидные….. 81III.6.6. Синтез сополимера этилена, гексафторпропилена иперфтораллилфторсульфата…………………………………………………………………81III.6.7. Проведение полимераналогичных превращений: перевод фторсульфатных группсополимера ФП-OSO2F в карбоксилатные………………………………………………… 83III.6.8. Синтез сополимера этилена, гексафторпропилена и метилового эфираперфтор(2-метил-3,7-диоксанон-8-ен)карбоновой кислоты (ФП-COOMe)……………...
83III.6.9. Проведение полимераналогичных превращений терминальных сложноэфирныхгрупп сополимера ФП-COOMe в N,N-диэтилкарбамидные……………………………... 84III.6.10. Перевод N,N-диэтилкарбамидных групп сополимера ФП-COONEt2 в N,Nдиэтиламино группы с использованием BF3*Et2O/NaBH4 ………………......................... 85III.7. Оценка возможных взаимодействий синтезированных фторполимеров сорганическими соединениями методом газовой хроматографии……………………… 86III.7.1. Приготовление насадочных колонок на основе фторсодержащих полимеров…. 86III.7.2. Условия газохроматографического разделения органических соединений……..
87III.8. Условия разделения модельных смесей водорастворимых витаминов группы В,аминокислот и стероидных гормонов методом высокоэффективной тонкослойнойхроматографии (ВЭТСХ) с участием высокофторированных соединений…………... 87III.9. Эксперименты в условиях капиллярного электрофореза и мицеллярнойэлектрокинетической хроматографии c применением синтезированныхвысокофторированных полимеров………………………………………………………… 87III.10. Электрофоретическое разделение катехоламинов и белков методом КЭ накапиллярах, модифицированных сверхразветвленными полимерами………………. 90III.10.1.
Создание покрытий стенок капилляра сверхразветвленными полимерами…… 90III.10.2.Условия электрофоретического разделения катехоламинов и белков намодифицированных капиллярах…………………………………………………………….91III.10.3.On-line концентрирование катехоламинов на модифицированных капиллярах. 92III.10.4.On-line концентрирование белков на модифицированных капиллярах………… 923III.11. Разделение энантиомеров аминокислот в условиях капиллярногоэлектрофореза с использованием СРП в качестве хиральных селекторов………….. 93III.12.
Разделение энантиомеров β-блокаторов методом высокоэффективнойтонкослойной хроматографии с использованием СПР в качестве хиральныхселекторов……………………………………………………………………………………... 94III. 12.1. Модификация стационарной фазы сверхразветвленными полимерами……… 94III.12.2. Модификация подвижной фазы сверхразветвленными полимерами………….. 94III. 12. 3. Оптимизация условий разделения энантиомеров β-блокаторов……………….
94III.13. Электрофоретическое разделение неорганических анионов и органическихкислот с модификацией фонового электролита наноанионитом……………………… 96III. 13.1. Приготовление фоновых электролитов для электрофоретического разделениянеорганических анионов и органических кислот………………………………………….
96III.13.2. Создание покрытия стенок капилляра наноанионитом…………………………. 97III.13.3. Электрофоретическое разделение неорганических анионов и органическихкислот………………………………………………………………………………………… 97III.13.4. On-line концентрирование неорганических анионов и органических кислот накапиллярах, модифицированных наноанинитом………………………………………….. 97IV.ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ……………………………………………………...
99IV.1. Наночастицы анионита - модификаторы стенок кварцевого капилляра,стационарные фазы в КЭ для разделения органических кислот и неорганическиханионов……………………………………………………………………………………….. 102IV.1.1.Создание покрытия стенок кварцевого капилляра наноинитом………………… 103IV.1.2. Электрофоретическое разделение неорганических анионов с наноанионитом всоставе фонового электролита……………………………………………………………..
104IV.3.3. Электрофоретическое разделение органических кислот с участиемнаноанионита……………………………………………………………………………….. 108IV.2. Сверхразветвленные полимеры типа «ядро-оболочка» с терминальнымиолигосахаридными группами (PEI-OS)………………………………………………….. 115IV.2.1. PEI-OS - модификаторы кварцевого капилляра в КЭ…………………………… 117IV.2.1.1. Электрофоретическое разделение катехоламинов и белков на капиллярах,модифицированных СРП………………………………………………………………...
118IV.2.2. Сверхразветвленные полимеры с терминальными олигосахаридными группами- хиральные селекторы в КЭ и ВЭТСХ……………………………………………………127IV.2.2.1. Разделение энантиомеров аминокислот в условиях КЭ……………………..128IV.2.2.2. Разделение энантиомеров β-блокаторов методом ВЭТСХ…………………. 129IV.3.
Фторполимеры: синтез и применение в ГЖХ, ВЭТСХ, КЭ…………………….. 134IV.3.1. Синтез сополимеров этилена со фтормономерами с различнойфункциональностью и проведение полимераналогичных превращений………………. 134IV. 3.2. Эксперименты в условиях ГЖХ с синтезированными фторполимерами вкачестве стационарных фаз………………………………………………………………..
1404IV.3.3. Высокофторированные полимеры – модификаторы элюента в ВЭТСХ приопределении водорастворимых витаминов, аминокислот и стероидных гормонов…... 142IV.3.4. Высокофторированные полимеры – модификаторы фонового электролита вКЭ…………………………………………………………………………………………… 148IV.4.
Сопоставление аналитических характеристик изученных полимерныхмодификаторов в процессах электрофоретического разделения гидрофильных игидрофобных аналитов……………………………………………………………………... 156V. ЗАКЛЮЧЕНИЕ…………………………………………………………………………. 161СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ…………………………………………………………………162СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ…………………………………………. 165ПРИЛОЖЕНИЯ……………………………………………………………………………... 1905I. ВВЕДЕНИЕКлючевыми параметрами, характеризующими результат хроматографического иэлектрофоретического анализа, являются эффективность и селективность разделения.Один из подходов влиять на эти параметры заключается во введении в стационарныефазы, элюент, фоновый электролит различных модификаторов и комплексообразователей(циклодекстринов, поверхностно-активных веществ (ПАВ), полимерных материалов,ионовметалловит.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
