Главная » Просмотр файлов » Диссертация

Диссертация (1150069)

Файл №1150069 Диссертация (Сравнительное исследование электродных процессов различных полимерных комплексов никеля с основаниями Шиффа)Диссертация (1150069)2019-06-29СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТНа правах рукописиАЛЕКСЕЕВАЕлена ВалерьевнаСРАВНИТЕЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВРАЗЛИЧНЫХ ПОЛИМЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ НИКЕЛЯ СОСНОВАНИЯМИ ШИФФАспециальность 02.00.05 − электрохимияДИССЕРТАЦИЯна соискание ученой степеникандидата химических наукНаучный руководитель:доктор химических наук, профессорМалев В. В.Санкт-Петербург 2016 2 ОглавлениеСписок сокращений ................................................................................................ 4 Введение ................................................................................................................... 6 1 Литературный обзор ........................................................................................

8 1.1 Применение полимеров на основе комплексов переходных металлов соснованиями Шиффа8 1.1.1 Катализ .................................................................................................. 8 1.1.2 Модификация электродов суперконденсаторов ............................. 11 1.1.3 Сенсоры ............................................................................................... 13 1.2 Электрополимеризацияоснованиями Шиффа1.3 комплексовпереходныхметалловс14 Методы изучения полимерных комплексов саленового типа20 1.3.1 Электрохимическая кварцевая микрогравиметрия ........................ 20 1.3.2 Циклическая вольтамперометрия .....................................................

24 1.3.3 Сканирующая электронная микроскопия и флотационный метод28 1.3.4 Cпектроскопия Фарадеевского импеданса ...................................... 33 1.4 Заключение и постановка задачи37 2 Экспериментальная часть .............................................................................. 40 3 Результаты и их обсуждение ......................................................................... 44 3.1 Синтез исследуемых полимерных плёнок 44 3.2 Структурно-физические свойства полимерных комплексов никеля соснованиями Шиффа45 3.2.1 Краткие выводы к главе 3.2...............................................................

48 3.3 Циклическая вольтамперометрия 49 3.3.1 Выводы к главе 3.3 ............................................................................. 60 3.4 Изучение полимерных комплексов никеля с основаниями Шиффаметодом ЭКГМ61 3.4.1 Выводы к главе 3.4 ............................................................................. 72 3.5 Импедансометрия72 3.5.1 Выводы к главе 3.5 ............................................................................. 90 3 3.6 Снижение электроактивности полимерных комплексов никеля соснованиями Шиффа в присутствии оснований Льюиса в растворе фоновогоэлектролита 90 3.6.1 Изучение деградации полимерных комплексов в присутствии 1%воды в составе фонового электролита ......................................................... 91 3.6.2 Обратимость деградации пленок полимерных комплексовpoly[Ni(Salen)] в присутствии 10% воды .....................................................

98 3.6.3 Деградация полимерных пленок комплексов никеля соснованиями Шиффа в присутствии хлорид и бромид-ионов. ............... 104 3.6.4 Механизм деградации плёнок полимерных комплексов никеля соснованиями Шиффа в присутствии оснований Льюиса. ....................... 119 3.6.5 Выводы к главе 3.6 ........................................................................... 132 4 Основные результаты работы и выводы: ................................................... 134 5 Список литературы ......................................................................................

136 4 Список сокращенийN,N'-этилен-бис(салицилиденимин) – SalеnN, N'-этилен-бис(салицилидениминато) никель (II) – [Ni(Salеn)]N,N'-этилен-бис(3-метокси-салицилидениминато)никель(II)–[Ni(CH3OSalen)]N,N'-2,3-диметилбутан-2,3-диил-бис(3-метокси-салицилидениминато)никель (II) – [Ni(CH3OSaltmеn)]N,N’-фенилен-бис(3-третбутил-салицилидениминато)никель(II)-никель(II)-4'–[Ni(tBuSalphen)](2,2-диметил-1,3-пропандиаминбис(салицилидениминато)[Ni(saldmp)]N,N',N'',N'''–тетрабис(салицилиден)–бис(3,3',4,бифенилентетраимино) никель (II) - [Ni2(bisalphen)]N, N' – бис(2,4-дигидроксиацетофенон) – 2,2 диметилпропандиимин никель(II) – [Ni(salnptn(4-OH)2)]Фоновый электролит – ФЭЭквивалентная схема - ЭССкорость развертки потенциала – vПлощадь электрода – SэТетраэтиламмония тетрафторборат - (С2H5)4NBF4Тетраэтиламмония перхлорат – (C2H5)4NClO4Тетрабутиламмония перхлорат – (C4H9)4NClO4Стеклоуглерод - СУАктивированный углерод – АУМезопористый углерод – MCЦиклическая вольтамперометрия – ЦВАЭлектрохимическая кварцевая микрогравиметрия – ЭКГМСпектроскопия электрохимического (Фарадеевского) импеданса - ФИМногостненные углеродные нанотрубки - МУНТДвойнослойный суперконденсатор – ДСК5 Двойной электрический слой – ДЭСОксид индия олова - ITO6 ВведениеМолекулярная модификация электродных поверхностей является одной изнаиболее актуальных и перспективных областей современной химическойнауки и технологии.

Использование для этих целей полимерных комплексовразличных металлов позволяет открыть новые направления современнойхимии модифицированных электродов за счет широких возможностей ихпрактического применения в различных областях, таких как катализ,сенсорные, оптические, энергозапасающие устройства и др.В обширнейшем классе веществ, которые применяются для этой цели,особенно выделяются комплексы переходных металлов с тетрадентантнымиN2O2 основаниями Шиффа, образующимися при конденсации салициловогоальдегида с этилендиамином, а также их производных.

Эти комплексыобладают рядом принципиальных преимуществ, таких как обратимоеэлектрохимическое окисление в широком диапазоне потенциалов [1],уникальная термическая стабильность до 350°С [2] и значительнаяэлектронная проводимость [1], которая обеспечивает относительно высокуюскорость переноса заряда. Данные комплексы известны более 50 лет, однакодо сих пор вызывают огромный интерес исследователей. Несмотря на то, чтосинтезировано и описано большое количество подобных соединений [3-5],приведенныевлитературеданныенесодержатсистематическогоисследования влияния структуры лиганда на электрохимические свойствакомплексов таких полимеров, то есть модифицирующих пленок на их основе.Вообще говоря, вплоть до настоящего времени не ясно, являются ли онитак называемыми редокс-полимерами или их следует относить к проводящимполимерам с зарядом неподвижных носителей тока, делокализованным нанесколькихсоседнихфрагментахполимернойцепи(т.е.полярон-проводящими полимерами)? Вместе с тем, полимерные комплексы металлов(в частности, никеля) с основаниями Шиффа уже нашли свое применение [6]и кажутся перспективными для дальнейших приложений.7 Поэтомуцельюданногоисследованияявляетсясравнительноеисследование полимерных комплексов никеля с основаниями Шиффа сиспользованием комплексного подхода, включающего экспериментальноеизучение электрохимическими, физико-химическими и спектральнымиметодами.

Эти исследования направлены на дополнение существующей базыданных по свойствам электродов, модифицированных такими полимернымикомплексами. Наличие таких систематических исследований взаимосвязиструктура/свойства изучаемых комплексов желательно для детальнойразработки теоретических представлений о механизмах переноса заряда вполимерных плёнках с поляронными носителями тока. Кроме того, этиисследованиянеобходимыдляустановлениямеханизмадеградацииполимерных комплексов никеля с основаниями Шиффа в присутствииоснований Льюиса. Понимание такого механизма позволит, с одной стороны,выбрать наиболее стабильный комплекс, обладающий высокой емкостью, а, сдругой стороны, расширить область практического применения такихкомплексов.8 1Литературный обзор1.1 Применение полимеров на основе комплексов переходных металлов соснованиями Шиффа1.1.1 КатализВ последнее время во многих работах исследуется каталитическаяактивностьполимерныхкомплексовметаллов[7-11].Использованиеполимеров позволяет значительно улучшить каталитические свойстваполучаемых систем в сравнении с мономерами похожей структуры [12].

Вчастности, полимерные комплексы металлов с основаниями Шиффа могутэффективно использоваться в качестве катализаторов различных реакций, таккак обладают рядом свойств:1) Полимерныекомплексыметалловявляютсямногоядернымисистемами, и следовательно содержат больше активных центров посравнению с мономерами [13];2) ПолимерныекомплексыметалловсоснованиямиШиффанерастворимы в основных органических растворителях, что делает ихудобными для использования в качестве гетерогенных катализаторов;3) Также как и в случае мономерных систем, существует возможностьсинтезироватьполимерныекомплексыс различнойструктуройлиганда, что позволяет значительно варьировать свойства получаемыхкатализаторов.НижеприведеныполимерныхнесколькокомплексовникеляконкретныхспримеровоснованиямииспользованияШифравобластигетерогенного катализа.

Среди многообразия практически важных реакцийкаталитического восстановления, восстановление кислорода занимает особоеместо благодаря широкому использованию в источниках тока, биологическихпроцессах и химических синтезах [14-16].Высокойкаталитическойактивностьювреакциивосстановлениякислорода обладают золотые, платиновые и стеклоуглеродные (СУ)9 электроды, модифицированные комплексом никеля, иммобилизованными наполипиррольной цепи. (Рис.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов диссертации

Сравнительное исследование электродных процессов различных полимерных комплексов никеля с основаниями Шиффа
Свежие статьи
Популярно сейчас
Как Вы думаете, сколько людей до Вас делали точно такое же задание? 99% студентов выполняют точно такие же задания, как и их предшественники год назад. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6363
Авторов
на СтудИзбе
310
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее