Диссертация (1150063), страница 17

Файл №1150063 Диссертация (Сочетание изоцианидных лигандов в комплексах палладия(II) с амбидентными N,N- и N,O-нуклеофилами) 17 страницаДиссертация (1150063) страница 172019-06-292019-06-29СтудИзба

Сочетание изоцианидных лигандов в комплексах палладия(II) с амбидентными N,N- и N,O-нуклеофилами

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 17)

Найдено: C, 61.28; H, 6.11; N, 10.80. ЭСМС+ (70 В,MeOH, m/z): вычислено для C33H39N5ClPd+ 646.1929, найдено646.1919 [M – Cl]+, вычислено для C33H39N5Pd2+ 305.6115,найдено 305.6121 [M – 2Cl]2+. ИК-спектр (KBr, некоторыеполосы, см–1): 3164–3004 m ν(N–H), 1541 с ν(N–Cкарбен), 1514 сδ(N–H), 775 с δ(C–H аром.). Спектр ЯМР 1H (400.13, MГц,CDCl3, δ): 2.05 (с, 3Н, CH3), 2.13 (с, 6Н, CH3), 2.28 (с, 3Н, CH3), 2.34 (с, 3Н, CH3), 2.41(с, 3Н, CH3), 2.87 (с, 3Н, CH3), 6.22–6.65 (м, 3H, аром.), 6.88 (с, 1Н), 7.06–7.22 (м, 7H),7.49 (д, 3JH,H = 8.2 Гц, 2H, аром.), 7.85 (с, уширенный, 1Н, NH), 10.71 (с, уширенный,1Н, NH), 11.91 (с, уширенный, 1Н, NH). Спектр ЯМР 13C{1H} (100.61, MГц, CDCl3,δ): 18.3, 18.8, 19.0, 19.1, 19.3, 20.8 и 20.9 (C, CH3), 122.2 (CH, аром.), 123.3 (CH, 2C,аром.), 125.0, 128.2, 128.5 и 128.6 (CH, аром.), 128.7 (CH, 2C, аром.), 129.0, 129.2 и130.0 (CH, аром.), 130.5, 132.0, 133.0, 133.1, 133.2, 133.3, 134.9, 135.3 и 135.6 (C,аром.), 137.4 (C, 2C, аром.), 138.5 (C, аром.), 184.7 и 191.0 (Cкарбен).

Параметрырентгеноструктурного анализа: C33H39Cl2N5O0.05Pd M 683.75, a = 46.229(2), b =14.6540(4), c = 29.6900(14) Å, α = 90, β = 132.386(8), γ = 90°, V 14856.0(11) Å3, Z 2, d1071.605 мг/мм3, кристаллическая система моноклинная, пространственная группа C 2/c,температура 293(2) K, 80388 отражений, из них 16594 независимых (R(int) = 0.0527).Длина связи, ÅN2–C101.42(17)C1–N1–C2125(10)Pd1–C11.98(13)N5–C331.34(17)C33–N4–C18125(10)Pd1–C331.98(14)N5–C261.42(18)C1–N2–C10123(10)Pd1–N32.09(11)C33–N5–C26127(10)Pd1–Cl12.35(3)C1–Pd1–C3392(5)N1–C1–N2119(10)N3–C151.45(16)C1–Pd1–N385(5)N1–C1–Pd1121(9)N1–C11.32(17)C33–Pd1–N3170(5)N2–C1–Pd1119(9)N1–C21.44(17)C1–Pd1–Cl1175(4)N4–C33–N5116(10)N4–C331.32(18)C33–Pd1–Cl191(4)N4–C33–Pd1123(10)N4–C181.4(2)N3–Pd1–Cl193(3)N5–C33–Pd1121(10)N2–C11.34(17)C15–N3–Pd1105(8)Валентный угол, °Синтез комплексов 37–40. Твердый 10 или 11 (0.1 ммоль) добавляли краствору или суспензии изоцианидного комплекса (3 или 4, 0.1 ммоль) в CH3CN(5 мл).

Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре 3 часа, послечего оставили на ночь. На следующий твердый остаток отфильтровывали, промывалиEt2O (3 х 1 мл) и высушивали на воздухе при комнатной температуре.Xyl37. Выход 94%. Вычислено для C24H25N3OCl2Pd: C, 52.52; H, 4.59;NN, 7.66. Найдено: C, 52.53; H, 4.60; N, 7.65. ЭСМС+ (70 В, MeOH,CClHNXylPdClm/z): вычислено для C24H24N3OPd+ 476.0949, найдено 476.0955[M – 2Cl – H]+. ЭСМС– (–70 В, MeOH, m/z): вычислено дляHNHOC24H23N3ClOPd– 510.0570, найдено 510.0582 [M – Cl – 2H]–. ИК-спектр (KBr, некоторые полосы, см–1): ν(N–H) 3375 (c), 3300 (c), ν(O–H) 3140 (c), ν(C–H) 2963 (м), ν(C≡N) 2297 (c), ν(N=Cкарбен, N=C) 1553 (c), δ(C–H аром.) 756 (м).

СпектрЯМР 1H (ДМСО-d6, δ): 2.27 (c, 3Н, CH3), 2.30 (c, 3Н, CH3), 6.78 (d, 3JH,H = 7.9 Hz, 1H,аром.), 6.93 (t, 3JH,H = 7.5 Hz, 1H, аром.), 7.11–7.30 (м, 6H, аром.), 7.37 (t, 3JH,H = 7.5 Hz, 1H,аром.), 8.13 (d, 3JH,H = 7.5 Hz, 1H, аром.), 8.66 (c, 1H, NH), 9.70 (c, 1H, OH), 10.85 (c, 1Н,NH). Спектр ЯМР 13C{1H} (ДМСО-d6, δ): 18.2 (CH3), 18.4 (CH3), 116.0 (CH, аром.), 119.2(CH, аром.), 125.4 (C, аром.), 128.0 (CH, аром.), 128.1 (C, аром.), 128.3 (CH, аром.), 128.7 (CH,аром.), 129.0 (CH, аром.), 130.8 (CH, аром.), 134.4 (C, аром.), 135.7 (C, аром.), 151.6 (C, аром.),178.7 (Cкарбен). Параметры рентгеноструктурного анализа: C24H25Cl2N3OPd M 548.77, a =10.5020(8), b = 14.9538(12), c = 14.9182(11) Å, α= 90,∙β= 94.783(4), γ = 90°, V 2334.7(3)Å3, Z 4, d 1.561 мг/мм3, кристаллическая система моноклинная, пространственная108группа P21/n, температура 120(2) K, 31652 отражений, из них 8798 независимых (R(int)= 0.0314).

Некоторые значения длин связей и валентных углов:Длина связи, ÅN2–C11.319(2)C1–N1–C2126.57(14)Pd1–C161.9277(18)N2–C81.447(2)C1–N2–C8124.01(14)Pd1–C11.9771(16)N3–C161.147(2)C16–N3–C17171.38(17)Pd1–Cl22.3293(5)N3–C171.404(2)N2–C1–N1118.08(15)Pd1–Cl12.3732(4)N3–C16–Pd1176.50(15)N1–C11.334(2)C16–Pd1–C189.29(7)N1–C21.427(2)Cl2–Pd1–Cl193.574(18)38.

Выход 82%. Вычислено для C22H19N3Cl4OPd: C, 44.81; H,2-Cl-6-MeC6H3NCClHN3.25; N, 7.13. Найдено:C, 44.79; H, 3.27; N, 7.09. ЭСМС+ (702-Cl-6-MeC6H3PdClВалентный угол, °HNВ, MeOH, m/z): вычислено для C22H19N3Cl3OPd+ 551.9623,найдено 551.9635 [M – Cl]+, вычислено для C22H18N3Cl2OPd+HO515.9856, найдено 515.9863 [M – 2Cl – H]+,. ЭСМС– (–70 В,MeOH, m/z): вычислено для C22H18N3Cl4OPd– 585.9244, найдено 585.9251 [M – H]–,вычислено для C22H17N3Cl3OPd– 549.9478, найдено 549.9484 [M – Cl – 2H]–.

ИКспектр (KBr, некоторые полосы, см–1): ν(O–H) 3400 (c), ν(N–H) 3140 (c), ν(C≡N)2200 (c), ν(N=Ccarbene, N=C) 1568 (c). Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ): 2.33 (c, 3Н, CH3),2.39 (c, 3Н, CH3), 6.81 (d, 3JH,H = 7.9 Hz, 1H, аром.), 6.92 (t, 3JH,H = 7.5 Hz, 1H, аром.),7.16 (t, 3JH,H = 7.5 Hz, 1H, аром.), 7.31–7.36 (м, 2H, аром.), 7.41–7.46 (м, 2H, аром.), 7.51(d, 3JH,H = 7.9 Hz, 1H, аром.), 7.56 (d, 3JH,H = 7.9 Hz, 1H, аром.), 8.05 (d, 3JH,H = 7.5 Hz,1H, аром.), 9.06 (c, 1H, NH), 9.63 (c, 1H, OH), 11.06 (c, 1Н, NH). Спектр ЯМР 13C{1H}(ДМСО-d6, δ): 18.5 (CH3), 18.8 (CH3), 116.1 (CH, аром.), 119.2 (CH, аром.), 124.3 (C, CN),127.9 (C, аром.), 128.1 (CH, аром.), 128.2 (C, аром.), 129.9 (C, аром.), 130.0 (CH, аром.),130.1 (CH, аром.), 130.3 (CH, аром.), 132.1 (CH, аром.), 132.2 (C, аром.), 133.0 (C, аром.),138.8 (C, аром.), 139.4 (C, аром.), 152.0 (C, аром.), 179.5 (Cкарбен).39.

Выход 90%.Вычислено для C25H27N3OCl2Pd: C, 53.35; H, 4.84;N, 7.47. Найдено: C, 53.33; H, 4.81; N, 7.47. ЭСМС+ (70 В, MeOH,m/z): вычислено для C25H27N3OClPd+ 526.0872, найдено 526.0881[M – Cl]+. ИК-спектр (KBr, некоторые полосы, см–1): ν(O–H) 3383(c), ν(N–H) 3192 (c), ν(C≡N) 2201 (c), ν(N=Ccarbene, N=C) 1545 (c).Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ): 2.29 (c, 12Н, CH3), 4.36 (c, 2Н, CH2), 5.17 (c, broad, 1H, OH),1097.16–7.47 (м, 9H, аром.), 8.23 (d, 1H, аром., 7.5 Hz,), 9.19 (c, 1H, NH), 11.10 (c, 1H, NH).Спектр ЯМР 13C{1H} (ДМСО-d6, δ): 18.5 (CH3), 18.8 (CH3), 61.5 (CH2), 125.9 (C, CN), 126.6(CH, аром.), 127.6 (CH, аром.), 128.3 (CH, аром.), 128.4 (CH, аром.), 129.2 (2C, CH, аром.),129.5 (CH, аром.), 129.6 (2C, CH, аром.), 131.3 (CH, аром.), 134.7 (C, аром.), 136.0 (C, аром.),136.3 (C, аром.), 136.6 (C, аром.), 139.1 (C, аром.), 179.8 (Cкарбен).

Параметрырентгеноструктурного анализа: C25H27Cl2N3OPd M 562.80, a = 18.3087(3), b =19.1712(2), c = 15.24560(19) Å, α = 90, β = 90, γ = 90°, V 5351.18(12) Å3, Z 8, d 1.397мг/мм3, кристаллическая система орторомбическая, пространственная группа Pbcn,температура 293(2) K, 31224 отражений, из них 5084 независимых (R(int) = 0.0493) .Некоторые значения длин связей и валентных углов:Длина связи, ÅN2–C101.419(5)C1–Pd1–Cl1177.22(10)Pd1–C41.934(4)C4–N31.134(4)Cl2–Pd1–Cl193.78(3)Pd1–C11.981(4)C17–N31.413(4)N2–C1–N1117.6(3)Pd1–Cl22.3449(8)N2–C1–Pd1123.3(3)Pd1–Cl12.3984(7)C4–Pd1–C190.44(17)N1–C1–Pd1119.1(3)C1–N21.329(5)C4–Pd1–Cl2176.51(17)C1–N1–C2124.2(3)C1–N11.331(5)C1–Pd1–Cl288.09(11)C1–N2–C10126.4(3)N1–C21.436(4)C4–Pd1–Cl187.58(13)C4–N3–C17167.0(8)Валентный угол, °3.40. Выход 82%.Вычислено для C23H21N3OCl4Pd: C, 45.76; H,3.51; N, 6.96.

Найдено:C, 45.77; H, 3.51; N, 6.94. ЭСМС+ (70 В,MeOH, m/z): вычислено для C23H21N3OCl3Pd+ 565.9780, найдено565.9781 [M – Cl]+. ИК-спектр (KBr, некоторые полосы, см–1):ν(O–H) 3380 (c), ν(N–H) 3197 (c), ν(C≡N) 2200 (c), ν(N=Ccarbene,N=C) 1549 (c). Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ): 2.23 (c, 3Н, CH3), 2.25 (c, 3Н, CH3), 4.35(c,2Н, CH2), 5.22 (c, уширенный, 1H, OH), 7.10–8.20 (м, 10H, аром.), 9.22 (c, 1H, NH), 11.05(c, 1H, NH). Спектр ЯМР 13C{1H} (ДМСО-d6, δ): 18.3 (CH3), 18.9 (CH3), 61.1 (CH2), 125.1(C, CN), 126.6–138.6 (18C, аром.), 180.1 (Cкарбен).8.4 Экспериментальная часть к главе 4Синтез комплексов 48–82.

Твердый α-аминоазагетероцикл 41–45 (0.15 ммоль)добавляли при комнатной температуре к суспензии комплекса 3 (66 мг, 0.15 ммоль)в 5 мл СHCl3. При этом реакционная смесь в течение нескольких секунд110приобретала ярко-желтый цвет. Реакционную смесь перемешивали на магнитноймешалке при комнатной температуре в течение суток. После окончания реакциитвердый гидрохлорид амина отделяли фильтрованием, фильтрат разбавляли i-Pr2O(8 мл), и растворитель частично упаривали при комнатной температуре до объема1–1.5 мл. Выпавший твердый остаток промывали Et2O (3  1 мл) и высушивали навоздухе при комнатной температуре.48.∙CH2Cl2. Выход 88%.

Вычислено для C39H40N8Cl4Pd2: C, 48.02;H, 4.13; N, 11.49. Найдено: C, 48.07; H, 4.14; N, 11.51. ЭСМС+(100 В, MeOH): вычислено для C38H38N8ClPd2+ 853.0972,найдено m/z 853.0976 [M – Cl]+. ИК-спектр (KBr, отдельныеполосы, см–1): ν(N–H) 3116 (м), ν(C≡N) 2206 (с), 2189 (с), ν(N=C) 1597 (с). Спектр ЯМР1H (CDCl3, δ, м.д., J/Гц): 2.05 (с, 6H, CH3), 2.24 (с, 6H, CH3), 2.27 (с, 6H, CH3), 2.41 (с,6H, CH3), 5.21 (с, 2H, CH2Cl2), 6.15 (м, 1H, Xyl), 6.43 (т, 1H, Xyl, J = 7.6), 6.67 (д, 2H,Xyl, J = 7.5), 6.88 (д, 2H, Xyl, J = 7.6), 6.98 (д, 2H, Xyl, J = 7.6), 7.06 (д, 2H, Xyl, J = 7.6),7.14 (т, 1H, Xyl, J = 7.6), 7.22 (т, 1H, Xyl, J = 7.6), 8.00 (с, 1H, С–Н триазол), 13.24 (с,уширенный, 1H, N–Н триазол).

Спектр ЯМР 13C{1H} (CDCl3, δ, м.д.): 18.4 (2C, CH3),18.5 (2C, CH3), 19.0 (2C, CH3), 19.5 (2С, CH3), 53.4 (C, CH2Cl2), 124.0 (CH, Xyl), 126.4(C≡NXyl), 126.8 (2C, Xyl), 127.0 (C≡NXyl), 127.5 (2C, CH, Xyl), 127.6 (2C, CH, Xyl),127.8 (2C, CH, Xyl), 127.9 (2C, CH, Xyl), 129.2 (CH, Xyl), 129.6 (CH, Xyl), 129.8 (CH,Xyl), 133.4 (C), 134.2 (C, Xyl), 134.3 (C, Xyl), 136.3 (C, Xyl), 137.4 (C), 141.6 (C, Xyl),145.5 (CH, триазол), 149.8 (C, Xyl), 162.8 (C), 164.7 (С), 192.5 (C).49. Выход 94%.Вычислено для C39H38N6Cl2SPd2: C, 51.67; H,4.22; N, 9.27. Найдено: C, 51.66; H, 4.24; N, 9.25.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,19 Mb

Материал

Сочетание изоцианидных лигандов в комплексах палладия(II) с амбидентными N,N- и N,O-нуклеофилами

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

sochetanie-izocianidnyh-ligandov-v-kompleksah-palladijaii-s-ambidentnymi-nn-i-no-nukleofilami.rar

Сочетание изоцианидных лигандов в комплексах палладия(II) с амбидентными N,N- и N,O-нуклеофилами

Автореферат.pdf

Диссертация.PDF

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.