Диссертация (1150063), страница 21

Файл №1150063 Диссертация (Сочетание изоцианидных лигандов в комплексах палладия(II) с амбидентными N,N- и N,O-нуклеофилами) 21 страницаДиссертация (1150063) страница 212019-06-292019-06-29СтудИзба

Сочетание изоцианидных лигандов в комплексах палладия(II) с амбидентными N,N- и N,O-нуклеофилами

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 21)

ИК-спектр (KBr, некоторые полосы, см–1): ν(N–H) 3222 (м), ν(C–H) 2933–2856 (м), ν(C≡N) 2231 (с), ν(C=O) 1699 (с), ν(N=Cкарбен) 1585 (с). Спектр ЯМР 1H(CDCl3, δ): 1.00–2.20 (м, 20H, CH2), 2.70–3.10 (м, 2H, CH2N), 3.45–3.65 (м, 1H,CHCO), 3.80–4.20 (м, 3H, CHNC + CH2CO), 4.40–4.55 (м, 1H, CHNH), 7.00–7.06 (м,2H, аром.), 7.50–7.80 (м, 3H, аром. + Cкарбен–NH–Cy), 9.02 (с, уширенный, 1H,Cкарбен–NH–NH), 9.64 (с, уширенный, 1H, Cкарбен–NH–NH). Спектр ЯМР13C{1H}(CDCl3, δ): 23.1, 24.6, 25.0, и 31.8 (CH2), 35.1 (CHCO), 36.1 (CH2N), 51.2 (CH2CO),55.9 (CHNC), 59.8 (CHNH), 115.6 (д, 3JC,F = 22.5 Hz, CH, аром.), 118.5 (C≡N), 122.2(д, 2JC,F = 8.0 Hz, CH, аром.), 134.9 (C, аром.), 159.7 (д, 1JC,F = 244.5 Hz, CF, аром.),170.1 и 172.0 (CO), 177.4 (Cкарбен).(89, 87%). Вычислено для C20H33N5Cl2O2Pd: C, 43.45; H, 6.02; N,12.67.

Найдено: C, 43.50; H, 6.08; N, 12.63. ЭСМС+ (70 В, MeOH,m/z): вычислено 516.1352 для C20H33N5ClO2Pd+, найдено 516.1369[M – Cl]+; вычислено480.1585дляC20H32N5O2Pd+,найдено480.1599 [M – 2Cl – H]+. ЭСМС– (–70 В, MeOH, m/z): вычислено 550.0973 дляC20H32N5Cl2O2Pd–, найдено 550.0988 [M – H]–.

ИК-спектр (KBr, некоторые полосы,см–1): ν(N–H) 3218 (м), ν(C–H) 2933–2856 (м), ν(C≡N) 2229(с), ν(C=O) 1712 (с), 1635(с), ν(N=Cкарбен) 1587 (с). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ): 1.20–2.40 (м, 24H, CH2), 3.65–3.75 (м, 2H, CH2), 3.80–4.00 (м, 3H, CH2 + CHNC), 4.30–4.50 (м, 1H, NHCH), 7.80 (д,3JH,H = 8.4 Hz, 1H, Cкарбен–NH–Cy), 9.48 (с, уширенный, 1H, Cкарбен–NH–NH), 10.26 (с,уширенный, 1H, Cкарбен–NH–NH). Спектр ЯМР13C{1H} (CDCl3, δ): 22.9, 23.8, 24.8,25.0, 25.1, 26.4, 31.9, 33.0, 48.0, и 48.8 (CH2), 55.5 (CHNC), 60.2 (CHNH), 159.1 (CO),160.2 (CO), 176.6 (Cкарбен); сигнал изоцианидного атома углерода не обнаруживается.Вещество не имеет специфичную т.пл.

и разлагается при температуре 194 °C.(90, 86%). Вычислено для C31H50N4Cl2O2Pd: C, 54.11; H,7.32; N, 8.14. Найдено: C, 54.14; H, 7.31; N, 8.13. ЭСМС+(70В,MeOH,m/z):вычислено687.2418дляC31H51N4Cl2O2Pd+, найдено 687.2421 [M + H]+, вычислено651.2652 для C31H50N4ClO2Pd+ найдено 651.2658 [M – Cl]+. ИК-спектр (KBr,некоторые полосы, см–1): ν(O–H) 3642 (с), ν(N–H) 3240 (м), ν(C–H) 2962–2870 (м),ν(C≡N) 2227 (с), ν(C=O) 1708 (с), ν(Cкарбен–N) 1565 (с).

Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ):1.14–3.00 (м, 42H, CH2, CH3), 3.84–4.00 (м, 1H, CHNC), 4.38–4.57 (м, 1H, NHCH),1247.04 (с, 2H, аром.), 7.69 (с, уширенный, 1H, Cкарбен–NH–Cy), 8.88 (с, уширенный,1H, Cкарбен–NH–NH), 9.36 (с, уширенный, 1H, Cкарбен–NH–NH). Спектр ЯМР 13C{1H}(CDCl3, δ): 23.2 (2C, CH2), 24.6 (CH2), 24.8 (2C, CH2), 24.9 (CH2), 30.4 (6C, CH3),31.0 (CH2), 31.7 (2C, CH2), 34.3 (2C, C(CH3)), 36.1 (CH2), 42.6 (CH), 55.7 (CH), 59.1(CH), 118.6 (C≡N), 125.2 (CH, аром.), 131.1 (C, аром.), 135.5 (C, аром.), 151.9 (C,аром.), 169.7 (CO), 177.9 (Cкарбен).

Вещество не имеет специфичную т.пл. иразлагается при температуре 180 °C.(91, 91%). Вычислено для C18H31N5Cl2O2Pd: C, 41.04; H, 5.93; N,13.29. Найдено: C, 41.18; H, 5.92; N, 13.25. ЭСМС+ (70 В, MeOH,m/z): вычислено 490.1196 для C18H31N5ClO2Pd+, найдено 599.2344[M – Cl]+, вычислено 454.1429 для C18H30N5O2Pd+, найдено454.1435 [M – 2Cl – H]+. ИК-спектр (KBr, некоторые полосы, см–1): ν(N–H) 3245–3063 (м), ν(C–H) 2962–2853 (м), ν(C≡N) 2229 (с), ν(C=O) 1680 (с), ν(Cкарбен–N) 1580(с). Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ): 0.96–2.20 (м, 23H, CH2 + CH3), 3.06–3.27 (м, 2H,CH2), 4.08–4.20 (м, 1H, CHNC), 4.28–4.45 (м, 1H, NHCH), 7.80 (д, 3JH,H = 8.9 Гц, 1H,Cкарбен–NH–Cy), 8.73 (t, 3JH,H = 5.9 Гц, 1H, NHEt), 10.26 (с, уширенный, 1H, Cкарбен–NH–NH), 10.77 (с, уширенный, 1H, Cкарбен–NH–NH).

Спектр ЯМР 13C{1H} (ДМСОd6, δ): 14.8 (CH3), 22.3 (3C, CH2), 24.8 (CH2), 25.4 (4C, CH2), 31.5 (2C, CH2), 34.1 (2C,CH2), 54.6 (CH), 59.8 (CH), 159.0 (CO), 159.3 (CO), 176.4 (Cкарбен), сигнализоцианидногоатомауглероданеобнаруживается.Веществонеимеетспецифичную т.пл. и разлагается при температуре 145 °C.(92, 86%). Вычислено для C17H25N4Cl3OPd: C, 39.71; H, 4. 90; N,10.90.

Найдено: C, 39.65; H, 5.08; N, 10.83. ЭСМС+ (70 В,MeOH, m/z): вычислено 477.0435 для C17H25N4Cl2OPd+, найдено477.0454 [M – Cl]+; вычислено 441.0668 для C17H24N4ClOPd+,найдено 441.0672 [M – 2Cl – H]+. ЭСМС– (–70 В, MeOH, m/z): вычислено 511.0056для C17H24N4Cl3OPd–, найдено 511.0069 [M – H]–. ИК-спектр (KBr, некоторыеполосы, см–1): ν(N–H) 3256 (м), ν(C–H) 2983–2935 (м), ν(C≡N) 2229 (с), ν(C=O) 1694(с), ν(N=Cкарбен) 1570 (с). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ): 1.60 (с, 9H) и 1.75 (с, 9H, Me),7.10 (д, 3JH,H = 8.5 Hz, 2H, аром.), 7.75 (д, 3JH,H = 8.5 Hz, 2H, аром.), 7.98 (с, 1H, Cкарбен–NH–Cy), 8.13 (с, 1H, Cкарбен–NH–NH), 9.83 (с, 1H, Cкарбен–NH–NH).

Спектр ЯМР13C{1H} (CDCl3, δ): 29.7 (Me), 31.5 (Me), 55.3 (CMe3), 59.6 (CMe3), 117.9 (C≡N), 128.3125и 129.6 (CH, аром.), 128.5 и 137.9 (C, аром.), 162.4 (CO), 179.3 (Cкарбен). Вещество неимеет специфичную т.пл. и разлагается при температуре 150 °C.(93, 84%). Вычислено для C17H25N5Cl2O3Pd: C, 38.91; H, 4.80; N,13.35. Найдено: C, 38.79; H, 4.68; N, 13.42. ЭСМС+ (70 В, MeOH,m/z): вычислено 452.0908 для C17H24N5O3Pd+, найдено 452.0921[M – 2Cl – H]+. ЭСМС– (–70 В, MeOH, m/z): вычислено 522.0297для C17H24N5Cl2O3Pd–, найдено 522.0312 [M – H]–. ИК-спектр (KBr, некоторыеполосы, см–1): ν(N–H) 3256 (м), ν(C–H) 2983–2935 (м), ν(C≡N) 2231 (с), ν(C=O) 1695(с), ν(N=Cкарбен) 1570 (с), νaс(NO2) 1535 (с), νс(NO2) 1351 (с). Спектр ЯМР 1H (CDCl3,δ): 1.63 (с, 9H, Me), 1.76 (с, 9H, Me), 7.40 (дд, 3JH,H = 8.0 Hz, 3JH,H = 8.0 Hz, 2H,аром.), 7.99 (с, 1H, Cкарбен–NH–Cy), 8.09 (д, 3JH,H = 8.0 Hz, 1H, аром.), 8.30 (с, 1H,аром.), 8.49 (д, 3JH,H = 8.0 Hz, 1H, аром.), 9.26 (с, 1H, Cкарбен–NH–NH), 10.09 (с, 1H,Cкарбен–NH–NH).

Спектр ЯМР 13C{1H} (CDCl3, δ): 29.9 (Me), 31.6 (Me), 55.7 (CMe3),60.0 (CMe3), 117.6 (C≡N), 123.7, 126.3, 129.6, и 133.7 (CH, аром.), 131.5 и 147.8 (C,аром.), 161.2 (CO), 179.2 (Cкарбен). Вещество не имеет специфичную т.пл. иразлагается при температуре 167 °C.(94, 83%). Вычислено для C19H30N4Cl2O3Pd: C, 42.28; H, 5.60; N,10.38. Найдено: C, 42.17; H, 5.78; N, 10.33. ЭСМС+ (70 В, MeOH,m/z): вычислено 503.1036 для C19H30N4ClO3Pd+, найдено503.1042 [M – Cl]+; вычислено 467.1269 для C19H29N4O3Pd+,найдено 467.1283 [M – H – 2Cl]+.

ЭСМС– (–70 В, MeOH, m/z): вычислено 537.0657 дляC19H29N4Cl2O3Pd–, найдено 537.0659 [M – H]–. ИК-спектр (KBr, некоторые полосы, см–1): ν(N–H) 3260 (м), ν(C–H) 2978–22938 (м), ν(C≡N) 2231 (с), ν(C=O) 1681 (с),ν(N=Cкарбен) 1570 (с). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ): 1.60 (с, 9H, Me), 1.74 (с, 9H, Me), 3.85(с, 3H, Me), 3.79(с, 3H, Me), 6.53 (д, 3JH,H = 7.8 Hz, 1H, аром.), 7.33 (д, 3JH,H = 7.8 Hz, 1H,аром.), 7.44 (с, 1H, аром.), 7.95 (с, 1H, Cкарбен–NH–Cy), 9.25 (с, 1H, Cкарбен–NH–NH),9.68 (с, 1H, Cкарбен–NH–NH). Спектр ЯМР 13C{1H} (CDCl3, δ): 29.8 (CMe3), 31.7 (CMe3),55.1 (CMe3), 55.8 (OMe), 56.9 (OMe), 59.5 (CMe3), 109.9, 111.0, и 122.0 (CH, аром.),118.7 (C≡N), 122.8, 148.0, и 151.5 (C, аром.), 163.0 (CO), 179.5 (Cкарбен).

Вещество неимеет специфичную т.пл. и разлагается при температуре 185 °C.126(95, 95%). Вычислено для C17H32N4Cl2OPd: C, 42.03; H, 6.64; N,11.53. Найдено: C, 42.07; H, 6.68; N, 11.53. ЭСМС+ (70 В, MeOH,m/z): вычислено 449.1294 для C17H32N4ClOPd+, найдено 449.1297[M – Cl]+, вычислено 413.1527 для C17H31N4OPd+, найдено413.1526 [M – 2Cl – H]+. ЭСМС– (–70 В, MeOH, m/z): вычислено 483.0915 дляC17H31N4Cl2OPd–, найдено 483.0934 [M – H]–. ИК-спектр (KBr, некоторые полосы,см–1): ν(N–H) 3250 (м), ν(C–H) 2982–2856 (м), ν(C≡N) 2228 (с), ν(C=O) 1703 (с),ν(N=Cкарбен) 1562 (с).

Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ): 1.02–2.43 (м, 11H, CH и CH2), 1.53(с, 9H, Me), 1.71 (с, 9H, Me), 7.53 (с, уширенный, 1H, C карбен–NH–Cy), 8.80–9.50 (м,2H, Cкарбен–NH–NH и Cкарбен–NH–NH). Спектр ЯМР13C{1H} (CDCl3, δ): 25.2, 25.3,25.6, 28.9, и 29.4 (CH2), 29.6 (Me), 31.6 (Me), 42.7 (CH), 54.9 (CMe3), 59.4 (CMe3),118.4 (C≡N), 174.0 (CO), 177.1 (Cкарбен).

Вещество не имеет специфичную т.пл. иразлагается при температуре 183 °C.Параметры рентгеноструктурного анализа:C17.06H32.06Cl2.19N4OPd M 493.23, a = 16.5896(7), b = 17.2703(7), c = 20.0039(9) Å, α=74.635(4), β = 72.685(4), γ = 68.501(4)°, V 5011.8(4) Å3, Z 8, d 1.307 мг/мм3,кристаллическая система триклинная, пространственная группа P1, температура123(2) K, 25380 отражений, из них 25380 независимых (R(int) = 0.0255).

Отдельныезначения длин связей и валентных углов:Длина связи, ÅДлина связи, ÅВалентные углыPd1–C11.978(3)N2–N31.389(4)C1–Pd1–C1388.6813Pd1–C13C1–N11.942(4)1.313(4)N1–C21.503(4)N1–C1–N2117.6(3)122.0(2)1.340(4)1.353(4)1.140(4)C1–N2–N3C1–N2N3–C6N4–C13(96, 96%). Вычислено для C27H46N4Cl2O2Pd: C, 50.99; H,7.29; N, 8.81. Найдено: C, 51.07; H, 7.28; N, 8.77. ЭСМС+(70В,MeOH,m/z):вычислено599.2339дляC27H46N4ClO2Pd+, найдено 599.2344 [M – Cl]+, вычислено563.2572 для C27H45N4O2Pd+, найдено 563.2579 [M – 2Cl – H]+. ИК-спектр (KBr,некоторые полосы, см–1): ν(O–H) 3641 (с), ν(N–H) 3242 (м), ν(C–H) 2957–2871 (м),ν(C≡N) 2227 (с), ν(C=O) 1707 (с), ν(Cкарбен–N) 1566 (с). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ):1.41 (с, 18H, CH3), 1.54 (с, 9H, CH3), 1.68 (с, 9H, CH3), 2.34–3.10 (м, 4H, CH2), 7.10(с, 2H, аром.), 7.77 (с, уширенный, 1H, Cкарбен–NH–tBu), 8.88 (с, уширенный, 1H,127Cкарбен–NH–NH), 9.55 (с, уширенный, 1H, Cкарбен–NH–NH).

Спектр ЯМР13C{1H}(CDCl3, δ): 29.8 (CH3), 30.4 (CH3), 31.3 (CH2), 31.4 (CH3), 34.3 (C), 36.3 (CH2), 55.2(C), 59.5 (C), 118.3 (C≡N), 125.4 (CH, аром.), 131.4 (C, аром.), 135.4 (C, аром.), 151.9(C, аром.), 174.2 (CO), 177.4 (Cкарбен). Вещество не имеет специфичную т.пл. иразлагается при температуре 187 °C.(97, 90%). Вычислено для C14H27N5Cl2O2Pd: C, 35.42; H, 5.73; N,14.75. Найдено: C, 35.47; H, 5.78; N, 14.68. ЭСМС+ (70 В, MeOH,m/z): вычислено 438.0883 для C14H27N5ClO2Pd+, найдено 438.0890[M – Cl]+.

ИК-спектр (KBr, некоторые полосы, см–1): ν(N–H)3241–3042 (м), ν(C–H) 2983–2833 (м), ν(C≡N) 2224 (с), ν(C=O) 1680 (с), ν(Cкарбен–N)1576 (с). Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ): 1.08 (t, 3JH,H = 7.2 Гц, 3H, CH3), 1.49 (с, 9H,CH3), 1.60 (с, 9H, CH3), 3.09–3.27 (м, 2H, CH2), 7.66 (с, 1H, Cкарбен–NH–tBu), 8.74 (t,3JH,H = 5.9 Гц, 1H, NHEt), 10.40 (с, уширенный, 1H, Cкарбен–NH–NH), 10.72 (с,уширенный, 1H, Cкарбен–NH–NH). Спектр ЯМР13C{1H} (ДМСО-d6, δ): 14.8 (CH3),29.7 (CH3), 31.3 (CH3), 34.1 (CH2), 55.0 (C), 59.3 (C), 159.0 (CO), 159.5 (CO), 176.0(Cкарбен), сигнал изоцианидного атома углерода не обнаруживается.(95, 85%).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,19 Mb

Материал

Сочетание изоцианидных лигандов в комплексах палладия(II) с амбидентными N,N- и N,O-нуклеофилами

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

sochetanie-izocianidnyh-ligandov-v-kompleksah-palladijaii-s-ambidentnymi-nn-i-no-nukleofilami.rar

Сочетание изоцианидных лигандов в комплексах палладия(II) с амбидентными N,N- и N,O-нуклеофилами

Автореферат.pdf

Диссертация.PDF

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.