Диссертация (1150063), страница 22

Файл №1150063 Диссертация (Сочетание изоцианидных лигандов в комплексах палладия(II) с амбидентными N,N- и N,O-нуклеофилами) 22 страницаДиссертация (1150063) страница 222019-06-292019-06-29СтудИзба

Сочетание изоцианидных лигандов в комплексах палладия(II) с амбидентными N,N- и N,O-нуклеофилами

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 22)

Вычислено для C20H30N4Cl2O2PdS: C, 42.30; H, 5.32; N,9.87. Найдено: C, 42.18; H, 5.27; N, 9.76. ЭСМС+ (70 В, MeOH,m/z): вычислено 531.0807 для C20H30N4ClO2PdS+, найдено531.0813 [M – Cl]+; вычислено 495.1041 для C20H29N4O2PdS+,найдено 495.1048 [M – 2Cl – H]+; ЭСМС– (–70 В, MeOH, m/z): вычислено 565.0429для C20H29N4Cl2O2PdS–, найдено 565.0435 [M – H]–. ИК-спектр (KBr, некоторыеполосы, см–1): ν(N–H) 3270–3174 (м), ν(C–H) 2933–2856 (м), ν(C≡N) 2225 (с),ν(N=Cкарбен) 1593 (с), νaс(SO2) 1346 (с), νс(SO2) 1169 (с). Спектр ЯМР 1H (CD2Cl2, δ):1.20–2.05 (м, 20H, CH2), 3.90–4.00 (м, 1H, CHNC), 4.30–4.40 (м, 1H, CHNH), 7.31 (д,3JH,H = 9.4 Hz, 1H, Cкарбен–NH–Cy), 7.60 (дд, 3JH,H = 7.4 Hz, 3JH,H = 7.4 Hz, 2H, аром.),7.73 (т, 3JH,H = 7.4 Hz, 1H, аром.), 7.91 (д, 3JH,H = 7.4 Hz, 2H, аром.), 8.53 (с, 1H, Cкарбен–NH–NH), 9.69 (с, 1H, Cкарбен–NH–NH).

Спектр ЯМР13C{1H} (CD2Cl2, δ): 22.6, 24.2,24.6, 25.0, 31.9, и 33.0 (CH2), 55.6 (CHNC), 58.4 (CHNH), 128.6, 129.2, и 134.2 (CH,аром.), 136.0 (C, аром.), 178.7 (Cкарбен); сигнал изоцианидного атома углерода необнаруживается. Параметры рентгеноструктурного анализа: C23H22Cl6N4O2PdS M737.61, a = 11.6878(5), b = 11.6902(4), c = 11.7066(5) Å, α= 111.7470(10), β =128102.344(2), γ = 95.338(2)°, V 1424.93(10) Å3, Z 2, d 1.719 мг/мм3, кристаллическаясистема триклинная, пространственная группа P1, температура 100(2) K, 49706отражений, из них 15163 независимых (R(int) = 0.0161). Отдельные значения длинсвязей и валентных углов:Длина связи, ÅДлина связи, ÅВалентный угол, °Pd1–C11.9781(16)N2–N31.4044(19)C1–Pd1–C1590.81(7)Pd1–C151.9308(18)N1–C21.463(2)N1–C1–N2118.79(14)C1–N11.3002(24)N3–S11.6557(15)C1–N2–N3120.62(14)C1–N21.3464(2)N4–C151.1437(27)O1–S1–O2121.06(8)(99, 86%).

Вычислено для C21H32N4Cl2O2SPd: C, 43.35; H, 5.54;N, 9.63. Найдено: C, 43.38; H, 5.57; N, 9.61 ЭСМС+ (70 В,MeOH, m/z): вычислено 581.0731 для C21H33N4Cl2O2SPd+найдено581.0736[M + H]+,вычислено545.0964дляC21H32N4ClO2SPd+, найдено 545.0970 [M – Cl]+. ИК-спектр (KBr, некоторые полосы,см–1): ν(N–H) 3272–3124 (м), ν(C–H) 2933–2856 (м), ν(C≡N) 2225 (с), ν(Cкарбен–N) 1590(с), νaс(SO2) 1345 (с), νс(SO2) 1169 (с). Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ): 1.00–1.97 (м,20H, CH2), 2.43 (с, 3H, CH3), 4.17–4.42 (м, 2H, CH), 7.45 (д, 3JH,H = 8.0 Гц, 2H, аром.),7.74 (д, 3JH,H = 8.0 Гц, 2H, аром.), 8.36 (д, 3JH,H = 9.4 Гц, 1H, Cкарбен–NH–Cy), 10.03 (с,1H, Cкарбен–NH–NH), 10.42 (с, 1H, Cкарбен–NH–NH).

Спектр ЯМР 13C{1H} (ДМСО-d6,δ): 21.5 (C, CH3), 22.1 (3C, CH2), 24.8 (CH2), 25.2 (3C, CH2), 31.5 (3C, CH2), 54.7 (CH),59.8 (CH), 128.5 (2C, CH, аром.), 130.0 (2C, CH, аром.), 135.2 (C, аром.), 144.3 (C,аром.), 178.8 (Cкарбен), сигнал изоцианидного атома углерода не обнаруживается.(100, 75%). Вычислено для C16H26N4Cl2O2PdS: C, 37.26; H, 5.08;N, 10.86. Найдено: C, 37.22; H, 5.07; N, 10.79.

ЭСМС+ (70 В,MeOH+ДМСО, m/z): вычислено 443.0728 для C16H25N4O2PdS+,найдено 443.0731 [M – 2Cl – H]+. ЭСМС– (–70 В, MeOH+ДМСО,m/z): вычислено 513.0116 для C16H25N4Cl2O2PdS–, найдено 513.0127 [M – H]–. ИКспектр (KBr, некоторые полосы, см–1): ν(N–H) 3282–3168 (м), ν(C–H) 2950–2830 (м),ν(C≡N) 2227 (с), ν(N=Cкарбен) 1578 (с), νaс(SO2) 1344 (с), νс(SO2) 11168 (с), δ(C–Hаром.) 733 (м). Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ): 1.47 (с, 9H) и 3.54 (с, 9H, Me), 7.65 (дд,3JH,H = 7.4 Hz, 3JH,H = 7.4 Hz, 2H, аром.), 7.71 (с, 1H, Cкарбен–NH–tBu), 7.76 (т, 3JH,H= 7.4 Hz, 1H, аром.), 7.87 (д, 3JH,H = 7.4 Hz, 2H, аром.), 10.23 (с, 1H) и 10.72 (с, 1H,129Cкарбен–NH–NH и Cкарбен–NH–NH).

Спектр ЯМР13C{1H} (ДМСО-d6, δ): 29.3 и 30.5(Me), 54.2 (CMe3), 59.0 (CMe3), 127.9, 129.2, и 133.6 (CH, аром.), 137.6 (C, аром.),178.5 (Cкарбен); сигнал изоцианидного атома углерода не обнаруживается.(101, 91%). Вычислено для C17H28N4Cl2O2SPd: C, 38.54; H,5.33; N, 10.57. Найдено: C, 38.62; H, 5.37; N, 10.55. ЭСМС+ (70В,MeOH+ДМСО,m/z):вычислено493.0651дляC17H28N4ClO2SPd+, найдено 493.0651 [M – Cl]+. ИК-спектр(KBr, некоторые полосы, см–1): ν(N–H) 3282–3128 (м), ν(C–H) 2950–2830 (м), ν(C≡N)2227 (с), ν(Cкарбен–N) 1580 (с), νaс(SO2) 1345 (с), νс(SO2) 1168 (с), δ(C–H аром.) 730(m). Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ): 1.48 (с, 9H, CH3), 1.56 (с, 9H, CH3), 2.44 (с, 3H,CH3), 7.47 (д, 3JH,H = 8.0 Гц, 2H, аром.), 7.69 (с, 1H, Cкарбен–NH–tBu), 7.76 (д, 3JH,H= 8.0 Гц, 2H, аром.), 10.13 (с, 1H, NH), 10.69 (с, 1H, NH). Спектр ЯМР13C{1H}(ДМСО-d6, δ): 21.5 (CH3), 29.7 (3C, CH3), 31.0 (3C, CH3), 54.7 (C), 61.0 (C), 128.5 (2C,CH, аром.), 130.1 (2C, CH, аром.), 135.0 (C, аром.), 144.6 (C, аром.), 178.9 (Cкарбен),сигнал изоцианидного атома углерода не обнаруживается.(102, 60%).

Вычислено для C24H26N4Cl2O2PdS: C, 47.11; H,4.28; N, 9.16. Найдено: C, 47.16; H, 4.33; N, 9.15. ЭСМС+ (70 В,MeOH, m/z): вычислено 611.0261 для C24H27N4Cl2O2PdS+,найдено611.0278[M + H]+;вычислено575.0494дляC24H26N4ClO2PdS+, найдено 575.0518 [M – Cl]+. ЭСМС– (–70 В, MeOH, m/z):вычислено 609.0116 для C24H25N4Cl2O2PdS–, найдено 609.0118 [M – H]–. ИК-спектр(KBr, некоторые полосы, см–1): ν(N–H) 3270–3174 (м), ν(C≡N) 2209 (с), ν(N=Cкарбен)1566 (с), νaс(SO2) 1334 (с), νс(SO2) 1170 (с). Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ): 2.24 (с,6H) и 2.33 (с, 6H, Me), 7.05–7.55 (м, 8H, аром.), 7.71 (т, 3JH,H = 7.4 Hz, 1H, аром.),7.85 (д, 3JH,H = 7.4 Hz, 2H, аром.), 10.25 (с, 1H), 10.49 (с, 1H), и 10.94 (с, 1H, C карбен–NH–Xyl, Cкарбен–NH–NH и Cкарбен–NH–NH).

Спектр ЯМР13C{1H} (ДМСО-d6, δ):18.5 и 19.3 (Me), 128.3–138.3 (аром.), 183.0 (Cкарбен); сигнал изоцианидного атомауглерода не обнаруживается.(103, 84%). Вычислено для C25H28N4Cl2O2SPd: C, 47.97; H,4.51; N, 8.95. Найдено: C, 48.06; H, 4.53; N, 8.91. ЭСМС+ (70В,MeOH+ДМСО,130m/z):вычислено589.0651дляC25H28N4ClO2SPd+, найдено 589.0655 [M – Cl]+. ИК-спектр (KBr, некоторые полосы,см–1): ν(N–H) 3270–3154 (м), ν(C≡N) 2210 (с), ν(Cкарбен–N) 1565 (с), νaс(SO2) 1334 (с),νс(SO2) 1170 (с). Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ): 2.23 (с, 6H, CH3), 2.33 (с, 6H, CH3),2.40 (с, 3H, CH3), 7.06–7.44 (м, 8H, аром.), 7.74 (д, 3JH,H = 8.0 Гц, 2H, аром.), 10.20 (с,1H, NH), 10.38 (с, 1H, NH), 10.89 (с, 1H, NH).

Спектр ЯМР13C{1H} (ДМСО-d6, δ):18.5 (2C, CH3), 19.3 (2C, CH3), 21.6 (C, CH3), 125.6 (C≡N), 128.2 (CH, аром.), 128.5(CH, аром.), 128.6 (CH, аром.), 128.8 (CH, аром.), 129.9 (CH, аром.), 131.0 (CH,аром.), 135.3 (C, аром.), 135.9 (C, аром.), 136.0 (C, аром.), 136.7 (C, аром.), 137.9 (C,аром.), 144.3 (C, аром.), 182.9 (Cкарбен).(104, 90%). Вычислено для C22H20N4Cl4O2PdS: C, 40.48; H, 3.09;N, 8.58. Найдено: C, 40.46; H, 3.11; N, 8.57.

ЭСМС+ (70 В,MeOH+ДМСО, m/z): вычислено 614.9402 для C22H20N4Cl3O2PdS+,найдено 614.9411 [M – Cl]+. ЭСМС– (–70 В, MeOH+ДМСО, m/z):вычислено 648.9023 для C22H19N4Cl4O2PdS–, найдено 648.9010 [M – H]–; вычислено612.9256 для C22H18N4Cl3O2PdS–, найдено 612.9231 [M – Cl – 2H]–. ИК-спектр (KBr,некоторые полосы, см–1): ν(N–H) 3240–3014 (м), ν(C≡N) 2204 (с), ν(N=Cкарбен) 1567(с), νaс(SO2) 1340 (с), νс(SO2) 1170 (с), δ(C–H аром.) 775 (м).

Спектр ЯМР 1H (ДМСОd6, δ): 2.38 (с, 6H, Me), 7.27–7.34 (м, 3H, аром.), 7.46–7.61 (м, 5H, аром.), 7.72 (т, 3JH,H= 7.4 Hz, 1H, аром.), 7.93 (д, 3JH,H = 7.4 Hz, 2H, аром.), 10.37 (с, 1H, Cкарбен–NH–Ar),10.48 (с, 1H, Cкарбен–NH–NH), 11.09 (с, 1H, Cкарбен–NH–NH).

Спектр ЯМР13C{1H}(ДМСО-d6, δ): 18.5 и 19.4 (Me), 124.0 (C≡N), 127.0–140.2 (аром.), 183.3 (Cкарбен).Параметры рентгеноструктурного анализа: C39H44Cl2N5O3PPd M 839.06, a =11.1340(9), b = 13.8095(11), c = 14.0057(19) Å, α= 103.382(5), β = 92.886(5), γ =112.918(3)°, V 1905.7(3) Å3, Z 2, d 1.462 мг/мм3, кристаллическая система триклинная,пространственная группа P1, температура 100(2) K, 58521 отражений, из них 18258независимых (R(int) = 0.0179). Отдельные значения длин связей и валентных углов:Длина связи, ÅДлина связи, ÅВалентный угол, °Pd1–C11.9761(8)N2–N31.4065(10)C1–Pd1–C1589.97(4)Pd1–C15C1–N11.9261(9)1.3174(11)N1–C2N3–S11.4269(11)1.6665(8)N1–C1–N2C1–N2–N3117.84(7)120.21(7)C1–N21.340(4)N4–C151.1562(12)O1–S1–O2120.48(5)131(105, 88%).

Вычислено для C23H22N4Cl4O2SPd: C, 41.43; H,3.33; N, 8.40. Найдено: C, 43.46; H, 3.31; N, 8.37. ЭСМС+ (70В, MeOH, m/z): вычислено 628.9558 для C23H22N4Cl3O2SPd+,найдено 628.9562 [M – Cl]+.ИК-спектр (KBr, некоторыеполосы, см–1): ν(N–H) 3240–3064 (м), ν(C≡N) 2204 (с),ν(Cкарбен–N) 1565 (с), νaс(SO2) 1340 (с), νс(SO2) 1170 (с), δ(C–Hаром.) 775 (m). Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ): 2.36 (с, 3H, CH3), 2.37 (с, 3H, CH3),2.40 (с, 3H, CH3), 7.26–7.36 (м, 5H, аром.), 7.46–7.59 (м, 3H, аром.), 7.81 (д, 3JH,H= 8.0 Гц, 2H, аром.), 10.32 (с 1H, Cкарбен–NH–Ar), 10.36(с, 1H, Cкарбен–NH–NH), 11.05(с, 1H, Cкарбен–NH–NH). Спектр ЯМР13C{1H} (ДМСО-d6, δ): 18.9 (2C, CH3), 19.8(2C, CH3), 21.6 (C, CH3), 124.5 (C≡N), 127.5 (CH, аром.), 128.2 (CH, аром.), 128.8(CH, аром.), 129.7 (CH, аром.), 130.0 (CH, аром.), 130.1 (CH, аром.), 132.2 (C, аром.),132.6 (C, аром.), 135.1 (C, аром.), 136.4 (C, аром.), 137.9 (C, аром.), 139.0 (C, аром.),140.7 (C, аром.), 144.4 (C, аром.), 183.7 (Cкарбен).Синтез комплекса 106.

К раствору соединения 80 (0.10 ммоль) в CH3CN (3мл) медленно добавляли раствор KPF6 (0.10 ммоль) в CH3CN (2 мл) приперемешивании магнитной мешалкой. Реакционную смесь перемешивали прикомнатной температуре еще 1 час, после этого упаривали при пониженномдавлении и температуре <45 °C. Полученный твердый остаток экстрагировалиCH2Cl2(2 x 5 мл).Образовавшийсяслабо-желтыйрастворупаривалиприпониженном давлении, промывали Et2O (3 x 1 мл) и высушивали на воздухе прикомнатной температуре. Выход 75 %.Вычислено для C21H29N5Cl4F6O3PPd: C, 36.75; H, 4.26; N, 10.20.Найдено: C, 36.82; H, 4.30; N, 10.28. ЭСМС+ (70 В, MeOH, m/z):вычислено 504.1243 для [M – Cl – PF6 – H]+, найдено 504.1361.ИК-спектр (KBr, некоторые полосы, см–1): ν(N–H) 3239 (м), ν(C–H) 2934–2856 (м), ν(C≡N) 2230 (с), ν(C–O) 1697 (с), ν(Cкарбен–N)1582 (с), νaс(NO2) 1534 (с), νс(NO2) 1351 (с), ν(O–C, C=N) 1097 (с), δ(C–H аром.) 718(m).

Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ): 1.43–2.22 (м, 20H, CH2), 4.0–4.2 (м, 1H, CHNC),4.2–4.4 (м, 1H, CHNH), 7.46 (с, уширенный, 1H, Cкарбен–NH–Cy), 7.66 (t, 3JH,H= 7.6 Гц, 3JH,H = 7.6 Гц, 1H, аром., C5H), 8.28–8.38 (м, 2H, аром., C4H, C6H), 8.70 (с,1H, аром., C2H), 9.44 (уширенный, 1H, NH), 9.84 (уширенный, 1H, NH). Спектр132ЯМР 13C{1H} (CDCl3, δ): 22.8–32.9 (10C, CH2), 56.5 (CH), 60.8 (CH), 113.7 (C≡NCy),123.5 (CH, аром.), 127.1 (CH, аром.), 130.2 (CH, аром.), 132.0 (C, аром.), 133.9 (CH,аром.), 148.0 (C, аром.), 164.4 (CO), 170.2 (Cкарбен).Синтез комплекса 107. Раствор PPh3 (0.05 ммоль) в CH2Cl2 (1 мл) медленнодобавляли к раствору комплекса 80 (0.05 ммоль) в CH2Cl2 (1 мл) приперемешивании магнитной мешалкой и охлаждении смесью ацетон/жидкий азот.После добавления реакционную смесь медленно нагрели до 0 ºC и оставили приэтой температуре на 5 дней.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,19 Mb

Материал

Сочетание изоцианидных лигандов в комплексах палладия(II) с амбидентными N,N- и N,O-нуклеофилами

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

sochetanie-izocianidnyh-ligandov-v-kompleksah-palladijaii-s-ambidentnymi-nn-i-no-nukleofilami.rar

Сочетание изоцианидных лигандов в комплексах палладия(II) с амбидентными N,N- и N,O-нуклеофилами

Автореферат.pdf

Диссертация.PDF

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.