Диссертация (1150063), страница 15

Файл №1150063 Диссертация (Сочетание изоцианидных лигандов в комплексах палладия(II) с амбидентными N,N- и N,O-нуклеофилами) 15 страницаДиссертация (1150063) страница 152019-06-292019-06-29СтудИзба

Сочетание изоцианидных лигандов в комплексах палладия(II) с амбидентными N,N- и N,O-нуклеофилами

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 15)

ИК-спектр (KBr, некоторые полосы, см–1):3429 m ν(N–H), 2932–2852 m ν(C–H), 2233 с ν(C≡N), 1570 с ν(N–Cкарбен), 1500 с δ(N–H), 757 с δ(C–H аром.). Спектр ЯМР 1H (CD2Cl2, δ): 0.95–2.20 (м, 20Н, CH2), 3.65–3.80 (м, 1Н, CH), 3.85–4.00 (м, 1Н, CH), 6.94 (д, 3JH,H = 7.3 Гц, 1H, аром.), 7.05–7.12(м, 2H, аром.), 7.23 (д, 3JH,H = 7.3 Гц, 1H, аром.), 9.60 (д, 3JH,H = 8.8 Гц, 1H, Cкарбен–NH–Cy), 11.07 (с, 1Н, NH). Спектр ЯМР13C{1H} (CD2Cl2, δ): 22.7, 24.5, 24.7, 24.9,31.9, и 33.8 (CH2), 55.8 и 59.2 (CH Cy), 121.3, 121.9, 125.0, и 126.9 (CH аром.), 128.2и 135.9 (C, аром.), 178.9 (Cкарбен), сигнал изоцианидного атома углерода необнаруживается. ΛM = 84 Ω–1моль–1см2.17 Выход 78%. Вычислено для C24H26N4Cl2Pd: C, 52.62; H, 4.78;N, 10.23. Найдено: C, 52.64; H, 4.80; N, 10.23.

ЭСМС+ (70 В,MeOH): вычислено для C24H26N4ClPd+ 511.0875, найдено m/z511.0883 [M – Cl ]+. ИК-спектр (KBr, некоторые полосы, см–1):3447 m ν(N–H), 2950 m ν(C–H), 2207 с ν(C≡N), 1552 с ν(N–Cкарбен), 1503 с δ(N–H),776 m δ(C–H аром.). Спектр ЯМР 1H (CD2Cl2, δ): 2.14 (с, 6Н, CH3), 2.57 (с, 6Н, CH3),6.79–7.33 (м, 10Н, аром.), 11.06 (с, 1Н, NH), 12.35 (с, 1Н, NH).

Спектр ЯМР 13C{1H}(CD2Cl2, δ): 18.3 и 19.9 (CH3), 121.2, 122.3 и 125.5 (CH аром.), 127.2 (C, аром.),127.3, 127.8, 128.1 и 128.3 (CH аром.), 129.3 (C, аром.), 130.1 (CH аром.), 135.2,135.6 и 137.8 (C, аром.), 183.7 (Cкарбен), сигнал изоцианидного атома углерода необнаруживается. ΛM = 87 Ω–1моль–1см2.2Cl,6MeC6H32Cl,6MeC6H3HNNCPdClH2NNHCl18 Выход 72%. Вычислено для C22H20N4Cl4Pd: C,48.89; H, 3.42; N, 9.52.

Найдено: C, 48.93; H, 3.44; N,9.53. ЭСМС+ (70 В, MeOH): вычислено дляC22H20N4Cl3Pd+ 550.9783, найдено m/z 550.9788 [M –Cl ]+. ИК-спектр (KBr, некоторые полосы, см–1): 3446–3130 m ν(N–H), 2962 m ν(C–98H), 2210 с ν(C≡N), 1556 с ν(N–Cкарбен), 1503 с δ(N–H), 784 m δ(C–H аром.). СпектрЯМР 1H (CD3OD, δ, ): 2.50 (с, 3Н, CH3), 2.59 (с, 3Н, CH3), 7.14–7.63 (м, 10Н, аром.).Спектр ЯМР 13C{1H} (CD3OD, δ): 17.4 и 17.8 (CH3), 121.9, 122.4, 126.6, 126.7, 127.5и 128.0 (CH, аром.), 129.2 (C, аром.), 129.3 (CH, аром.), 129.8 (C, аром.), 130.0 и130.4 (CH, аром.), 130.9 и 131.4 (C, аром.), 131.8 (CH, аром.), 132.6, 135.3, 138.0 и139.2 (C, аром.), 177.0 (Cкарбен), сигнал изоцианидного атома углерода необнаруживается. ΛM = 86 Ω–1моль–1см2.19 Выход 77%.

Вычислено для C22H34N4Cl2Pd: C, 49.68; H,CyCyClHNNCPdClNH6.44; N, 10.53. Найдено: C, 49.78; H, 6.50; N, 10.48. ЭСМС+(70 В, MeOH): вычислено для C22H34N4ClPd+ 495.1501,H2Nнайдено m/z 495.1503 [M – Cl ]+. ИК-спектр (KBr, некоторыеполосы, см–1): 3430 m ν(N–H), 2935–2850 m ν(C–H), 2235 сν(C≡N), 1570 с ν(N–Cкарбен), 1500 с δ(N–H), 755 с δ(C–H аром.).

Спектр ЯМР 1H(CDCl3, δ, ): 0.76–2.00 (м, 20Н, CH2), 2.09 (с, 3Н, CH3), 2.18 (с, 3Н, CH3), 3.55–3.70 (м,1Н, CH), 3.77–3.87 (м, 1Н, CH), 6.72 (с, 1Н, аром.), 6.92 (с, 1Н, аром.), 9.40 (д, 3JH,H =8.9 Гц, 1H, Cкарбен–NH–Cy), 10.90 (с, 1Н, NH). Спектр ЯМР 13C{1H} (CDCl3, δ): 19.1,22.7, 24.5, 24.7, 24.9 и 31.9 (CH2), 55.6 и 59.1 (CH), 122.4 и 122.9 (CH, аром.), 125.2,133.4, 133.7 и 135.2 (C, аром.), 178.5 (Cкарбен), сигнал изоцианидного атома углеродане обнаруживается.

ΛM = 72 Ω–1моль–1см2. Параметры рентгеноструктурного анализа:C23H36Cl4N4Pd M 616.76, a = 15.5905(12), b = 16.3740(11), c = 16.9347(13) Å, α =124.582(3), β = 116.364(3), γ = 96.319(4)°, V 2778.4(4) Å3, Z 4, d 1.474 мг/мм3,кристаллическая система триклинная, пространственная группа P1, температура120(2) K, 12731 отражений, из них 12731 независимых (R(int) = 0.0000).

Отдельныезначения длин связей и валентных углов:Длина связи, ÅN3–C171.463(6)Валентный угол, °Pd1–C161.963(5)N3–C161.137(6)C16–Pd1–C193.69(19)Pd1–C12.007(4)N2–C11.327(6)C1–Pd1–N484.49(16)Pd1–N42.072(3)N1–C11.337(6)C16–N3–C17176.3(5)Pd1–Cl12.3658(11)N2–C1–N1116.4(4)20 Выход 73%. Вычислено для C26H30N4Cl2Pd: C, 54.23; H, 5.25; N, 9.73.

Найдено:C, 54.17; H, 5.19; N, 9.68. ЭСМС+ (70 В, MeOH): вычислено для C26H30N4ClPd99XylXylClHNNCClMeOH, m/z): вычислено для C26H28N4ClPd+ 539.1041,NHPd539.1188, найдено m/z 539.1194 [M – Cl ]+. ЭСМС– (–70 В,найденоH2N539.1044[M – Cl – 2H]–.ИК-спектр(KBr,некоторые полосы, см–1): 3446 m ν(N–H), 2950 m ν(C–H),2203 с ν(C≡N), 1555 с ν(N–Cкарбен), 1513 с δ(N–H), 781 mδ(C–H аром.). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ): 1.99 (с, 3Н, CH3), 2.09 (с, 6Н, CH3), 2.15(с, 3Н, CH3), 2.54 (с, 6Н, CH3), 6.74–6.82 (м, 3Н, аром.), 6.84 (с, 1Н, аром.), 6.98–7.00(м, 3Н, аром.), 7.15–7.19 (м, 1Н, аром.), 10.70 (с, 1Н, NH), 12.14 (с, 1Н, NH).

СпектрЯМР13C{1H} (CDCl3, δ): 18.5 (2C, CH3), 18.9 и 19.0 (CH3), 20.1 (2C, CH3), 122.3 и123.4 (CH, аром.), 124.3 (C, аром.), 127.8 и 127.9 (CH, аром.), 128.2 (C, аром.), 128.3и 130.1 (CH, аром.), 133.0, 134.3, 135.2, 135.7 и 135.8 (C, аром.), 137.8 (CH, аром.),183.0 (Cкарбен), сигнал изоцианидного атома углерода не обнаруживается. ΛM = 80Ω–1моль–1см2.2Cl,6MeC6H32Cl,6MeC6H3HNNC21 Выход 82%. Вычислено для C24H24N4Cl4Pd: C, 46.74;H, 3.92; N, 9.08. Найдено: C, 46.71; H, 3.98; N, 9.03.NHPdClClH2NЭСМС+ (70 В, MeOH): вычислено для C24H24N4Cl3Pd+579.0096, найдено m/z 579.0102 [M – Cl ]+. ИК-спектр(KBr, некоторые полосы, см–1): 3440 m ν(N–H), 2960 mν(C–H), 2210 с ν(C≡N), 1556 с ν(N–Cкарбен), 1500 с δ(N–H), 785 m δ(C–H аром.).Спектр ЯМР 1H (CD2Cl2, δ): 2.13 (с, 3Н, CH3), 2.17 (с, 3Н, CH3), 2.25 (с, 3Н, CH3),2.29 (с, 3Н, CH3), 6.82–6.90 (м, 3Н, аром.), 7.08 (с, 1Н, аром.), 7.11–7.37 (м, 4Н,аром.), 11.25 (с, 1Н, NH), 12.54 (с, 1Н, NH).

Спектр ЯМР 13C{1H} (CD2Cl2, δ): 18.7,18.8, 18.9 и 19.8 (CH3), 122.4 – 138.0 (18 C, аром.), 182.9 (Cкарбен), сигнализоцианидного атома углерода не обнаруживается. ΛM = 78 Ω–1моль–1см2.Параметры рентгеноструктурного анализа: C25H26Cl6N4Pd M 701.6, a = 9.7816(3), b= 11.4718(4), c = 13.8868(5) Å, α = 88.356(2), β = 84.728(2), γ = 69.2340(10)°, V1450.87(9) Å3, Z 2, d 1.606 мг/мм3, кристаллическая система триклинная,пространственная группа P1, температура 120(2) K, 24453 отражений, из них 6841независимых (R(int) = 0.0343).

Отдельные значения длин связей и валентных углов:Длина связи, ÅPd1–Cl12.3439(7)N2–C(9)1.418(3)Pd1–C171.942(3)N1–C11.339(3)N4–C171.152(4)Pd1–C11.974(3)N1–C21.419(3)N4–C181.397(4)Pd1–N32.063(2)N2–C11.332(3)100Валентный угол, °C17–Pd1–C194.32(11)CyCyClHNN86.80(10)N2–C1–N1114.4(2)C17–N4–C18169.4(3)22 Выход 52%. Вычислено для C20H28N4Cl4Pd: C, 41.94; H,4.93; N, 9.78. Найдено: C, 42.07; H, 4.96; N, 9.73. ЭСМС+ (70CNHPdClC1–Pd1–N3В, MeOH): вычислено для C20H28N4Cl3Pd+ 535.0409, найденоH2Nm/z: 535.0415 [M – Cl ]+.

ИК-спектр (KBr, некоторыеClполосы, см–1): 3483–3175 m ν(N–H), 2935–2857 m ν(C–H),Cl2240 с ν(C≡N), 1566 с ν(N–Cкарбен), 1586 с δ(N–H). Спектр ЯМР 1H (CD3OD, δ, ):1.22–2.18 (м, 20Н, CH2), 4.00–4.10 (м, 1Н, CH), 4.10–4.20 (м, 1Н, CH), 7.61 (с, 1Н,аром.), 7.62 (с, 1Н, аром.). Спектр ЯМР13C{1H} (CD3OD, δ): 22.2, 24.3, 24.5, 24.4,31.3 и 31.9 (CH2), 54.7 и 55.4 (CH), 123.0 и 123.1 (CH, аром.), 128.4, 129.3, 129.4 и135.6 (C, аром.), 173.7 (Cкарбен), сигнал изоцианидного атома углерода необнаруживается. ΛM = 67 Ω–1моль–1см2.XylXylClHNN3.92; N, 9.08. Найдено: C, 46.80; H, 3.97; N, 9.10. ЭСМС+CNHPdCl23 Выход 60%. Вычислено для C24H24N4Cl4Pd: C, 46.74; H,(70 В, MeOH): вычислено для C24H24N4Cl3Pd+ 579.0096,H2NнайденоClm/z579.0098[M – Cl ]+.ИК-спектр(KBr,некоторые полосы, см–1): 3286–3012 m ν(N–H), 2831–2756Clm ν(C–H), 2203 с ν(C≡N), 1553 с ν(N–Cкарбен), 1476 с δ(N–H), 801 с δ(C–H аром.).Спектр ЯМР 1H (CD3OD, δ,): 2.41 (с, 6Н, CH3), 2.52 (с, 6Н, CH3), 7.24–7.40 (м, 6Н,аром.), 7.42 (с, 1Н, аром.), 7.73 (с, 1Н, аром.).

Спектр ЯМР13C{1H} (CD3OD, δ,):17.2 и 17.5 (CH3), 123.4, 124.0, 128.1 и 129.0 (CH, аром.), 129.1 (C, аром.), 129.5 (CH,аром.), 133.8, 134.9, 135.2 и 136.3 (C, аром.), 177.0 (Cкарбен), сигнал изоцианидногоатома углерода не обнаруживается. ΛM = 70 Ω–1моль–1см2.2Cl,6MeC6H32Cl,6MeC6H3ClHNNCPdClNH24. Выход 66%. Вычислено для C22H18N4Cl6Pd: C,40.19; H, 2.76; N, 8.52. Найдено: C, 40.27; H, 2.86; N,8.44.H2NClClЭСМС+(70В,MeOH):вычисленодляC22H18N4Cl5Pd+ 618.9003, найдено m/z 618.9012 [M –Cl ]+. ИК-спектр (KBr, некоторые полосы, см–1): 3443–3111 m ν(N–H), 2924 m ν(C–H), 2208 с ν(C≡N), 1550 с ν(N–Cкарбен), 1487 с δ(N–H), 780с δ(C–H аром.). Спектр ЯМР 1H (CD3OD, δ,): 2.47 (с, 6Н, CH3), 2.57 (с, 6Н, CH3),1017.35–7.54 (м, 7Н, аром.), 7.72 (с, 1Н, аром.).

Спектр ЯМР 13C{1H} (CD3OD, δ,): 17.4 и17.8 (CH3), 123.4, 123.8, 127.4, 128.0 и 129.2 (CH, аром.), 129.3 и 129.9 (C, аром.),130.0 и 130.6 (CH, аром.), 130.9, 131.2 и 131.6 (C, аром.), 131.8 (CH, аром.), 132.2 (C,аром.), 137.9 и 139.4 (CH, аром.), 177.6 (Cкарбен), сигнал изоцианидного атомауглероданеобнаруживается.ΛM=69Ω–1моль–1см2.Параметрырентгеноструктурного анализа: C47H42Cl18N8Pd2 M 1569.79, a = 10.7049(8), b =16.0871(12), c = 18.6724(14) Å, α = 104.220(4), β = 95.860(4), γ = 97.794(4)°, V3057.4(4) Å3, Z 2, d 1.705 мг/мм3, кристаллическая система триклинная,пространственная группа P1, температура 120(2) K, 37659 отражений, из них 10139независимых (R(int) = 0.0337).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,19 Mb

Материал

Сочетание изоцианидных лигандов в комплексах палладия(II) с амбидентными N,N- и N,O-нуклеофилами

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

sochetanie-izocianidnyh-ligandov-v-kompleksah-palladijaii-s-ambidentnymi-nn-i-no-nukleofilami.rar

Сочетание изоцианидных лигандов в комплексах палладия(II) с амбидентными N,N- и N,O-нуклеофилами

Автореферат.pdf

Диссертация.PDF

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.