Диссертация (1145502), страница 41
Текст из файла (страница 41)
разд. 3.2.1.1).2. Перевод бромированных хлорфенолов в органический экстракт с промежуточной реэкстракцией в щелочной раствор (см. разд. 4.1.1).3. Получение трет-бутилдиметилсилиловых эфиров бромированных хлорфенолов(вторичная дериватизация) при взаимодействии с MTBSTFA в условиях органического экстракта (см. разд. 3.2.1.2).4. Идентификацию и количественный анализ ТБДМС эфиров бромированных хлорфенолов методом ГХ/ДЭЗ.Интервалопределяемыхконцентраций0.005 мкг/дм3, относительная погрешностьхлорфенолов:0.01-10 мкг/дм3,MDL –25 %, продолжительность аналитического цик-ла 120 мин.Методика определения хлорфенолов в питьевых, поверхностных, грунтовых, очищенных сточных водах, снежном покрове и атмосферных осадках (бромирование)Если анализируемая проба воды подвергалась консервации раствором кислоты илищелочи, то проводят ее нейтрализацию до рН 6-8, добавляя раствор соответственно KOH илиH2SO4.
В мерный стакан отбирают 1100 см3 анализируемой водной пробы, вводят -аланин(С ( -Ala) = 0.1 M). Полученную смесь разливают по мерным колбам на 500 см3, в одну изкоторых дозируют стандартный раствор хлорфенолов. Если предполагаемая концентрацияхлорфенолов в пробе находится в интервале 2-10 мкг/дм3, добавка составляет 5 мкг/дм3, 0.22.0 мкг/дм3 – 0.6 мкг/дм3, 0.01-0.2 мкг/дм3 – 0.07 мкг/дм3. Далее проводят бромирование, добавляя в оба раствора бромную воду (С (Br2) = 0.0005 М).
Продолжительность бромирования3 мин. Дериватизацию завершают, удаляя избыток брома Na2S2O3 (С (Na3S2O3) = 0.001 М).Оба раствора подкисляют H2SO4 до рН 2 и проводят экстракционное концентрирование бромированных хлорфенолов 11 см3 толуола в течение 10 мин при помощи магнитной мешалки(2000-3000 об/мин). Если слой толуола диспергирован не полностью, из обеих частей пробы280удаляют равные объемы водной фазы (15-20 см3). После отделения слоя толуола в пробиркиобъемом 15 см3отбирают по 10 см3 экстрактов, вводят по 1 см3 0.1 М р-ра NaOH и реэкстрагируют бромированные хлорфенолы 3 мин. После выделения толуольного слоя, его отбирают (по 9.5 см3) и отбрасывают. Далее проводят нейтрализацию реэкстрактов H2SO4 до рН 2,вводят ВС (α-ГХЦГ, 0.2 мкг/мл) и повторно экстрагируют аналиты 3 мин.
После выделенияорганического слоя, его отбирают (по 0.07 см3) в стеклянные виалы, добавляют 5 мм3 катализатора (триэтиламин), 10 мм3 MTBSTFA и проводят силилирование, выдерживая смеси 60мин при 80 С. Полученные экстракты с ТБДМС эфирами бромированных хлорфенолов анализируют методом ГХ/ДЭЗ.Условия ГХ-анализа – ККК ZB-1 или TR-1 (30 m × 0.25 mm × 0.25 μm, DimethylPolysiloxane); азот (99,996 %), температурный режим ККК: 160 °С – 3 °С/мин – 260 °С, давление на входе ККК: 35 кПа, поддув ДЭЗ: 20 см3/мин, делитель потока: 1/30. Тдет: 320 °С,Тисп: 320 °С.Первичную идентификацию ТБДМС эфиров бромированных хлорфенолов на хроматограмме проводят на основе их стандартных растворов, подтверждающую – с применениеминдексов удерживания (см.
разд. 5.1.2) или кинетическим методом (см. разд. 5.1.3).Концентрации хлорфенолов в водной пробе рассчитывают по уравнению, приведенном разделе 5.2.2.Данный способ был опробован при анализе реальных водных объектов на содержаниехлорфенолов (рис. 130). В водопроводной воде обнаружены моно-, дихлорфенолы и фенол вконцентрациях, не превышающих ПДК (табл. 3).Способ 2 (йодирование)Второй способ определения хлорфенолов в воде также предусматривает проведениеанализа в четыре стадии:1. Получение йодированных форм хлорфенолов (первичная дериватизация) – взаимодействие аналитов с I2 непосредственно в среде анализируемого водного раствора в условияхаммиачного буфера (см. разд. 3.2.2.1).2.
Перевод йодированных хлорфенолов в органический экстракт с промежуточной реэкстракцией в щелочной раствор (см. разд. 4.1.1).3. Получение трет-бутилдиметилсилиловых эфиров йодированных хлорфенолов (вторичная дериватизация) при взаимодействии с MTBSTFA в условиях органического экстракта(см. разд. 3.2.2.2).281Рисунок 130 – Определение хлорфенолов в виде ТБДМС эфиров их бромпроизводных вводопроводной воде: 2,6-ДХФ (1), 2-ХФ (2), фенол (3), внутренний стандарт (ВС)4. Идентификацию и количественный анализ ТБДМС эфиров йодированных хлорфенолов методом ГХ/ДЭЗ.Интервалопределяемыхконцентрацийхлорфенолов:0.02-10 мкг/дм3,MDL –0.005 мкг/дм3, относительное стандартное отклонение 0.02-0.06, продолжительность аналитического цикла 150 мин.Методика определения хлорфенолов в питьевых, поверхностных, грунтовых, очищенных сточных водах, снежном покрове и атмосферных осадках (йодирование)Если анализируемая проба воды подвергалась консервации раствором кислоты или щелочи, то проводят ее нейтрализацию до рН 6-8, добавляя раствор соответственно KOH илиH2SO4.
В мерный стакан отбирают 1100 см3 анализируемой водной пробы, вводят компоненты аммиачного буферного р-ра – катионы аммония (С(NH4+) = 0.1 М) и аммиак для созданиясреды с рН 9-9.5 [56]. Полученную смесь разливают по мерным колбам на 500 см3, в одну изкоторых дозируют стандартный раствор хлорированных фенолов. Если предполагаемая концентрация хлорфенолов в пробе находится в интервале 2-10 мкг/дм3, добавка составляет5 мкг/дм3, 0.2-2.0 мкг/дм3 – 0.6 мкг/дм3, 0.02-0.2 мкг/дм3 – 0.07 мкг/дм3. Далее проводят йо282дирование, добавляя в оба раствора йодную воду (С (I2) = 0.001 М). Продолжительность йодирования 10 мин. Дериватизацию завершают, удаляя избыток йода Na2S2O3 (С (Na3S2O3) =0.002 М).
Оба раствора подкисляют H2SO4 до рН 2 и проводят экстракционное концентрирование йодированных хлорфенолов 11 см3 толуола в течение 10 мин при помощи магнитноймешалки (2000-3000 об/мин). Если слой толуола диспергирован не полностью, из обеих частей пробы удаляют равные объемы водной фазы (15-20 см3).
После отделения слоя толуола впробирки объемом 15 см3отбирают по 10 см3 экстрактов, вводят по 1 см3 0.1 М р-ра NaOH иреэкстрагируют йодированные хлорфенолы 3 мин. После выделения толуольного слоя, егоотбирают (по 9.5 см3) и отбрасывают. Далее проводят нейтрализацию реэкстрактов H2SO4 дорН 2, вводят ВС (α-ГХЦГ, 0.2 мкг/мл) и повторно экстрагируют аналиты 3 мин.
После выделения органического слоя, его отбирают (по 0.1 см3) в стеклянные виалы, вводят 5 мм3 катализатора (триэтиламин), 10 мм3 MTBSTFA и проводят силилирование в течение 75 мин при80 С. Полученные экстракты с ТБДМС эфирами йодированных хлорфенолов анализируютметодом ГХ/ДЭЗ.Условия ГХ-анализа – ККК ZB-1 или TR-1 (30 m × 0.25 mm × 0.25 μm, DimethylPolysiloxane); азот (99,996 %), температурный режим ККК: 180 °С – 3 °С/мин – 210 °С–6 °С/мин – 270 °С, давление на входе ККК: 50 кПа, поддув ДЭЗ: 20 см3/мин, делитель потока:1/25.
Тдет: 320 °С, Тисп: 320 °С.Первичную идентификацию ТБДМС эфиров йодированных хлорфенолов на хроматограмме проводят на основе их стандартных растворов, подтверждающую – с применениеминдексов удерживания (см. разд. 5.1.2) или кинетическим методом (см. разд.
5.1.3).Концентрации хлорфенолов в водной пробе устанавливают по уравнению, приведенномразделе 5.2.2.Способ был опробован при анализе реальных водных объектов на содержание хлорфенолов (рис. 103). В воде централизованного водоснабжения обнаружены фенол и его моно- идихлорзамещенные в концентрациях не превышающих их ПДК для питьевой воды (табл.
3).5.2.4 Определение нитрофенолов в водных средахОпределение нитрофенолов в воде проводят в четыре этапа:1. Получение бромированных форм нитрофенолов (первичная дериватизация) – взаимодействие аналитов с Br2 непосредственно в среде анализируемого водного раствора в условиях щелочного глицинового буфера (см. разд. 3.4.1.1).2832. Перевод бромированных нитрофенолов в органический экстракт с промежуточнойреэкстракцией в щелочной раствор (см. разд. 4.1.1).3. Получение этаноатов бромированных нитрофенолов (вторичная дериватизация) привзаимодействии с MTBSTFA при взаимодействии с ангидридом этановой кислоты (см. разд.3.4.1.2).4.
Идентификацию и количественный анализ этаноатов бромированных нитрофеноловметодом ГХ/ДЭЗ.Интервал определяемых концентраций нитрофенолов: 0.01-10 мкг/дм3, MDL – 0.0020.005 мкг/дм3, относительное стандартное отклонение 0.02-0.05, продолжительность аналитического цикла 150 мин.Методика определения нитрофенолов в питьевых, поверхностных, грунтовых, очищенных сточных водах, снежном покрове и атмосферных осадкахЕсли анализируемая проба воды подвергалась консервации раствором кислоты или щелочи, то проводят ее нейтрализацию до рН 6-8, добавляя раствор соответственно KOH илиH2SO4. В мерный стакан отбирают 1100 см3 анализируемой водной пробы, вводят глицин(С (Gly) = 0.1 М) и щелочь (С (NaOH) = 0.001 М).
Полученную смесь разливают по мернымколбам на 500 см3, в одну из которых дозируют стандартный раствор нитрофенолов. Еслипредполагаемая концентрация нитрофенолов в пробе находится в интервале 2-10 мкг/дм3,добавка составляет 5 мкг/дм3, 0.2-2.0 мкг/дм3 – 0.6 мкг/дм3, 0.01-0.2 мкг/дм3 – 0.07 мкг/дм3.Далее проводят бромирование, добавляя в оба раствора бромную воду (С (Br2) = 0.0005 М).Продолжительность бромирования 2 мин.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
