Диссертация (1145502), страница 40
Текст из файла (страница 40)
Полученную смесь анализируют методом ГХ/ДЭЗ.Первичную идентификацию 2,4,6-трибромофенола на хроматограмме проводят на основе его стандартного раствора, подтверждающую – с применением индексов удерживания(см. разд. 5.1.2).Для расчета массовой концентрации C6H5OH в пробе ( , мкг/л) употребляют выражение:xгдеS PhY0SBC,KSPh– отношение площади хроматографического пика 2,4,6-трибромофенола наSBCхроматограмме к соответствующей для 2,4,6-ТХФ;Y0 и K, дм3/мкг – коэффициенты градуировочной функцииSPhSBCKxY0 .Интервал определяемых концентраций C6H5OH: 0.4-10 мкг/дм3, относительная погрешность30 % (см. разд. 5.3), MDL – 0.1 мкг/дм3, объем пробы 50 см3, продолжитель-ность аналитического цикла 30 мин.274Рисунок 127 – Хроматограмма, иллюстрирующая определение фенола в природной(поверхностной) воде в виде его бромпроизводного5.2.2 Определение алкилфенолов в водных средахСпособ 1 (йодирование)Данный способ определения алкилфенолов в воде предусматривает четыре стадии:1.
Получение йодированных форм алкилфенолов (первичная дериватизация) – взаимодействие аналитов с I2 непосредственно в среде анализируемого водного раствора в условияхаммиачного буфера (см. разд. 3.3.2.1).2. Перевод йодированных алкилфенолов в органический экстракт с промежуточной реэкстракцией в щелочной раствор (см. разд. 4.1.1).3. Получение трифторэтаноатов йодированных алкилфенолов (вторичная дериватизация) при взаимодействии с TFAA в условиях органического экстракта (см. разд. 3.3.2.2).4. Идентификацию и количественный анализ трифторэтаноатов йодированных алкилфенолов методом ГХ/ДЭЗ.Интервал определяемых концентраций алкилфенолов: 0.02-10 мкг/дм3, MDL – 0.0050.01 мкг/дм3, относительная погрешность22 % (см. разд.
5.3), продолжительность анали-тического цикла 90 мин.275Методика определения алкилфенолов в питьевых, поверхностных, грунтовых, очищенных сточных водах, снежном покрове и атмосферных осадках (йодирование).Если анализируемая проба воды подвергалась консервации раствором кислоты илищелочи, то проводят ее нейтрализацию до рН 6-8, добавляя раствор соответственно KOH илиH2SO4.В мерный стакан отбирают 1100 см3 анализируемой водной пробы, вводят компоненты аммиачного буфера – катионы аммония (С(NH4+) = 0.1 М) и аммиак для создания среды срН 9 [56].
Полученную смесь разливают по мерным колбам на 500 см3, в одну из которых дозируют стандартный раствор алкилфенолов. Если предполагаемая концентрация алкилфенолов в пробе находится в интервале 2-10 мкг/дм3, добавка составляет 5 мкг/дм3, 0.2-2.0 мкг/дм3– 0.6 мкг/дм3, 0.02-0.2 мкг/дм3 – 0.07 мкг/дм3. Далее проводят йодирование, добавляя в обараствора йодную воду (С (I2) = 0.001 М). Продолжительность йодирования 1 мин.
Дериватизацию завершают, удаляя избыток йода Na2S2O3 (С (Na3S2O3) = 0.002 М). Оба раствора подкисляют H2SO4 до рН 2 и проводят экстракционное концентрирование йодированных алкилфенолов 11 см3 толуола в течение 10 мин при помощи магнитной мешалки (2000-3000об/мин). Если слой толуола диспергирован не полностью, из обеих частей пробы удаляютравные объемы водной фазы (15-20 см3). После отделения слоя толуола в пробирки объемом15 см3отбирают по 10 см3 экстрактов, вводят по 1 см3 0.1 М р-ра NaOH и реэкстрагируют йодированные алкилфенолы 3 мин.
После выделения толуольного слоя, его отбирают (по 9.5см3) и отбрасывают. Далее проводят нейтрализацию реэкстрактов H2SO4 до рН 2, вводят ВС(α-ГХЦГ, 0.2 мкг/мл) и повторно экстрагируют аналиты 3 мин. После выделения органического слоя, его отбирают (по 0.1 см3) в стеклянные виалы, добавляют 2 мм3 катализатора(пиридин), 10 мм3 TFAA и проводят ацилирование выдерживая смеси 20 мин при 60 С. Полученные экстракты с трифторэтаноатами йодированных алкилфенолов анализируют методом ГХ/ДЭЗ.Условия ГХ-анализа – ККК ZB-1 или TR-1 (30 m × 0.25 mm × 0.25 μm, DimethylPolysiloxane); азот (99,996 %), температурный режим ККК: 150 °С – 5 °С/мин – 250 °С,давление на входе ККК: 50 кПа, поддув ДЭЗ: 20 см3/мин, делитель потока: 1/25.
Тдет: 320 °С,Тисп: 320 °С.Первичную идентификацию трифторэтаноатов йодированных алкилфенолов на хроматограмме проводят на основе их стандартных растворов, подтверждающую – с применением индексов удерживания (см. разд. 5.1.2).Концентрации алкилфенолов в пробе воды вычисляют по выражению [396]:276сm(мкг/дм3) =1000сsVs,((Si /Si )(Sv / S v ) 1 )Vi*где сs – концентрация алкилфенола в стандартном растворе (добавке), мкг/см3;Vs – объем добавки, см3;Vi – объем пробы воды, см3;Si*, Sv* – площади пиков трифторэтаноата йодированного алкилфенола и ВС (проба состандартной добавкой);Si, Sv – площади пиков трифторэтаноата йодированного алкилфенола и ВС (проба безстандартной добавки).Данный способ был опробован при анализе реальных природных объектов на содержание алкилфенолов (рис. 128).
В природной воде обнаружены моно- и диметилфенолы вконцентрациях, их концентрации не превышают установленные ПДК (табл. 6).Рисунок 128 – Хроматограмма, иллюстрирующая определение метилфенолов в видетрифторэтаноатов их йодпроизводных в природной воде: 2,4-ДМФ (1), 2-МФ (2), 4-МФ (3),3-МФ (4), внутренний стандарт (ВС)Способ 2 (бромирование)Второй способ определения алкилфенолов в воде также предусматривает проведениеанализа в четыре стадии:2771. Получение бромированных форм алкилфенолов (первичная дериватизация) – взаимодействие аналитов с Br2 непосредственно в среде анализируемого водного раствора в присутствии -аланина (см. разд. 3.3.1.1).2.
Перевод бромированных алкилфенолов в органический экстракт с промежуточнойреэкстракцией в щелочной раствор (см. разд. 4.1.1).3. Получение трифторэтаноатов бромированных алкилфенолов (вторичная дериватизация) при взаимодействии с TFAA в условиях органического экстракта (см. разд. 3.3.1.2).4. Идентификацию и количественный анализ трифторэтаноатов бромированных алкилфенолов методом ГХ/ДЭЗ.Интервал определяемых концентраций алкилфенолов: 0.01-10 мкг/дм3, MDL – 0,0020.005 мкг/дм3, относительное стандартное отклонение 0.02-0.06, продолжительность аналитического цикла 90 мин.Методика определения алкилфенолов в питьевых, поверхностных, грунтовых, очищенных сточных водах, снежном покрове и атмосферных осадках (бромирование)Если анализируемая проба воды подвергалась консервации раствором кислоты илищелочи, то проводят ее нейтрализацию до рН 6-8, добавляя раствор соответственно KOH илиH2SO4.
В мерный стакан отбирают 1100 см3 анализируемой водной пробы, вводят -аланин(С ( -Ala) = 0.1 M). Полученную смесь разливают по мерным колбам на 500 см3, в одну изкоторых дозируют стандартный раствор алкилфенолов. Если предполагаемая концентрацияалкилфенолов в пробе находится в интервале 2-10 мкг/дм3, добавка составляет 5 мкг/дм3, 0.22.0 мкг/дм3 – 0.6 мкг/дм3, 0.01-0.2 мкг/дм3 – 0.07 мкг/дм3. Далее проводят бромирование, добавляя в оба раствора бромную воду (С (Br2) = 0.0005 М).
Продолжительность бромирования2 мин. Дериватизацию завершают, удаляя избыток брома Na2S2O3 (С (Na3S2O3) = 0.001 М).Оба раствора подкисляют H2SO4 до рН 2 и проводят экстракционное концентрирование бромированных алкилфенолов 11 см3 толуола в течение 10 мин при помощи магнитной мешалки(2000-3000 об/мин). Если слой толуола диспергирован не полностью, из обеих частей пробыудаляют равные объемы водной фазы (15-20 см3). После отделения слоя толуола в пробиркиобъемом 15 см3отбирают по 10 см3 экстрактов, вводят по 1 см3 0.1 М р-ра NaOH и реэкстрагируют бромированные алкилфенолы 3 мин. После выделения толуольного слоя, его отбирают (по 9.5 см3) и отбрасывают. Далее проводят нейтрализацию реэкстрактов H2SO4 до рН2, вводят ВС (α-ГХЦГ, 0.2 мкг/мл) и повторно экстрагируют аналиты 3 мин. После выделения органического слоя, его отбирают (по 0.1 см3) в стеклянные виалы, добавляют 2 мм3 ка278тализатора (пиридин), 10 мм3 TFAA и проводят ацилирование, выдерживая смеси 15 мин при60 С.
Полученные экстракты с трифторэтаноатами бромированных алкилфенолов анализируют методом ГХ/ДЭЗ.Условия ГХ-анализа – ККК ZB-1 или TR-1 (30 m × 0.25 mm × 0.25 μm, DimethylPolysiloxane); азот (99,996 %), температурный режим ККК: 130 °С – 5 °С/мин – 220 °С,давление на входе ККК: 35 кПа, поддув ДЭЗ: 25 см3/мин, делитель потока: 1/30. Тдет: 320 °С,Тисп: 320 °С.Первичную идентификацию трифторэтаноатов бромированных алкилфенолов на хроматограмме проводят на основе их стандартных растворов, подтверждающую – с применением индексов удерживания (см.
разд. 5.1.2) или кинетическим методом (см. разд. 5.1.3).Концентрации алкилфенолов в пробе воды рассчитывают по уравнению, приведенному выше (см. способ 1).Данный способ был опробован при анализе реальных природных объектов на содержание алкилфенолов (рис. 129). В водном экстракте из почвенного образца обнаружены монометилфенолы и 3,5-ДМФ, которые образуются, по-видимому, в результате деструктивныхпроцессов протекающих в органическом веществе почвы.Рисунок 129 – Хроматограмма водного экстракта из почвенного образца: 2-МФ (1),4-МФ (2), 3-МФ (3), ВС (4), 3,5-ДМФ (5)2795.2.3 Определение хлорфенолов в водных средахСпособ 1 (бромирование)В первом варианте определения хлорированных фенолов в воде предусматриваетсяпроведение четырех стадий:1. Получение бромированных форм хлорфенолов (первичная дериватизация) – взаимодействие аналитов с Br2 непосредственно в среде анализируемого водного раствора в присутствии -аланина (см.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
