Диссертация (1145502), страница 42
Текст из файла (страница 42)
Дериватизацию завершают, удаляя избыток бромаNa2S2O3 (С (Na3S2O3) = 0.001 М). Оба раствора подкисляют H2SO4 до рН 2 и проводят экстракционное концентрирование бромированных нитрофенолов 11 см3 толуола в течение 10мин при помощи магнитной мешалки (2000-3000 об/мин). Если слой толуола диспергированне полностью, из обеих частей пробы удаляют равные объемы водной фазы (15-20 см3). После отделения слоя толуола в пробирки объемом 15 см3отбирают по 10 см3 экстрактов, вводят по 1 см3 0.1 М р-ра NaOH и реэкстрагируют бромированные нитрофенолы 3 мин. Послевыделения толуольного слоя, его отбирают (по 9.5 см3) и отбрасывают.
Далее проводят нейтрализацию реэкстрактов H2SO4 до рН 2, вводят ВС (α-ГХЦГ, 0.2 мкг/мл) и повторно экстрагируют аналиты 3 мин. После выделения органического слоя, его отбирают (по 0.1 см3) встеклянные виалы, вводят 10 мм3 катализатора (триэтиламин), 15 мм3 ангидрида этановой284кислоты и проводят ацилирование при 60 С в течение 90 мин. Полученные экстракты с этаноатами бромированных нитрофенолов анализируют методом ГХ/ДЭЗ.Условия ГХ-анализа – ККК ZB-1 или TR-1 (30 m × 0.25 mm × 0.25 μm, DimethylPolysiloxane); азот (99,996 %), температурный режим ККК: 150 °С – 5 °С/мин – 250 °С,давление на входе ККК: 60 кПа, поддув ДЭЗ: 25 см3/мин, делитель потока: 1/25.
Тдет: 320 °С,Тисп: 320 °С.Первичную идентификацию этаноатов бромированных нитрофенолов на хроматограмме проводят на основе их стандартных растворов, подтверждающую – с применением индексов удерживания (см. разд. 5.1.2).Концентрации нитрофенолов в анализируемой пробе воды проводят по уравнению,приведенном разделе 5.2.2.5.2.5 Определение хлоранилинов в водных средахОпределение хлоранилинов в воде проводят в три этапа:1. Получение бромированных форм хлоранилинов – взаимодействие аналитов с Br2 непосредственно в среде анализируемого водного раствора в присутствии глицина (см.
разд.3.6.1.1).2. Перевод бромированных хлоранилинов в органический экстракт с применением высокофазного концентрирования при r = 1000 (см. разд. 4.2.1).3. Идентификацию и количественный анализ бромированных хлоранилинов методомГХ/ДЭЗ.Интервал определяемых концентраций хлорированных анилинов: 0.02-10 мкг/дм3,MDL – 0.002-0.007 мкг/дм3, относительная погрешность23 % (см. разд. 5.3), продолжи-тельность аналитического цикла 60 мин.Методика определения хлоранилинов в питьевых, поверхностных, грунтовых, очищенных сточных водах, снежном покрове и атмосферных осадкахЕсли анализируемая проба воды подвергалась консервации раствором кислоты или щелочи, то проводят ее нейтрализацию до рН 6-8, добавляя раствор соответственно KOH илиH2SO4. В мерный стакан отбирают 1100 см3 анализируемой водной пробы, вводят глицин(С (Gly) = 0.1 М).
Полученную смесь разливают по мерным колбам на 500 см3, в одну из которых дозируют стандартный раствор хлоранилинов. Если предполагаемая концентрация285хлоранилинов в пробе находится в интервале 2-10 мкг/дм3, добавка составляет 5 мкг/дм3, 0.22.0 мкг/дм3 – 0.6 мкг/дм3, 0.01-0.2 мкг/дм3 – 0.07 мкг/дм3. Далее проводят бромирование, добавляя в оба раствора бромную воду (С (Br2) = 0.0005 М). Продолжительность бромирования3 мин. Дериватизацию завершают, удаляя избыток брома Na2S2O3 (С (Na3S2O3) = 0.001 М).Образовавшиеся бромированные хлоранилины экстрагируют 1 см3 толуола, в который предварительно введен ВС (α-ГХЦГ, 0.2 мкг/см3). Экстрагирование выполняют при помощи магнитной мешалки (3000-5000 об/мин), продолжительность экстракции – 15 мин.
Полученныеорганические экстракты анализируют методом ГХ/ДЭЗ.Условия ГХ-анализа – ККК ZB-1 или TR-1 (30 m × 0.25 mm × 0.25 μm, DimethylPolysiloxane); азот (99,996 %), температурный режим ККК: 135 °С – 3 °С/мин – 195 °С –6 °С/мин – 240 °С, давление на входе ККК: 80 кПа, поддув ДЭЗ: 25 см3/мин, делитель потока:1/25. Тдет: 320 °С, Тисп: 320 °С.Первичную идентификацию бромированных хлоранилинов на хроматограмме проводят на основе их стандартных растворов, подтверждающую – с применением индексов удерживания (см. разд. 5.1.2).Концентрации хлоранилинов в пробе воды вычисляют по уравнению, приведенномразделе 5.2.2.Разработанный способ был опробован для определения содержания хлоранилинов вразличных водных образцах (рис.
106). В воде централизованного водоснабжения обнаруженанилин и его монохлорпроизводные в концентрациях, не превышающих ПДК (табл. 11).5.2.6 Определение метиланилинов в водных средахОпределение метиланилинов в воде проводят в четыре этапа:1. Получение бромированных форм метиланилинов (первичная дериватизация)– взаимодействие аналитов с Br2 непосредственно в среде анализируемого водного раствора в присутствии -аланина (см. разд. 3.5.1.1).2. Перевод бромированных хлоранилинов в органический экстракт с применением высокофазного концентрирования при r = 1000 (см.
разд. 4.2.1).3. Получение ацильных производных бромированных метиланилинов (вторичная дериватизация) при взаимодействии с TFAA в условиях органического экстракта (см. разд.3.5.1.2).4. Идентификацию и количественный анализ бромированных метиланилинов методомГХ/ДЭЗ.286Интервал определяемых концентраций метиланилинов: 0.02-10 мкг/дм3, MDL – 0,0050.01 мкг/дм3, относительное стандартное отклонение 0.03-0.05, продолжительность аналитического цикла 90 мин.Методика определения метиланилинов в питьевых, поверхностных, грунтовых, очищенных сточных водах, снежном покрове и атмосферных осадках.Если анализируемая проба воды подвергалась консервации раствором кислоты или щелочи, то проводят ее нейтрализацию до рН 6-8, добавляя раствор соответственно KOH илиH2SO4.
В мерный стакан отбирают 1100 см3 анализируемой водной пробы, вводят -аланин(С ( -Ala) = 0.1 М). Полученную смесь разливают по мерным колбам на 500 см3, в одну изкоторых дозируют стандартный раствор метиланилинов. Если предполагаемая концентрацияметиланилинов в пробе находится в интервале 2-10 мкг/дм3, добавка составляет 5 мкг/дм3,0.2-2.0 мкг/дм3 – 0.6 мкг/дм3, 0.01-0.2 мкг/дм3 – 0.07 мкг/дм3. Далее проводят бромирование,добавляя в оба раствора бромную воду (С (Br2) = 0.0005 М). Продолжительность бромирования 2 мин.
Дериватизацию завершают, удаляя избыток брома Na2S2O3 (С (Na3S2O3) =0.001 М). Образовавшиеся бромированные метиланилины экстрагируют 1 см3 толуола, в который предварительно введен ВС (α-ГХЦГ, 0.2 мкг/см3). Экстрагирование выполняют припомощи магнитной мешалки (3000-5000 об/мин), продолжительность экстракции – 15 мин.После выделения органического слоя, его отбирают (по 0.1 см3) в стеклянные виалы, добавляют 2 мм3 катализатора (пиридин), 10 мм3 TFAA и проводят ацилирование, выдерживаясмеси 20 мин при 60 С. Полученные экстракты с трифторацетанилидами анализируют методом ГХ/ДЭЗ.Условия ГХ-анализа – ККК ZB-1 или TR-1 (30 m × 0.25 mm × 0.25 μm, DimethylPolysiloxane); азот (99,996 %), температурный режим ККК: 140 °С – 4 °С/мин – 220 °С,давление на входе ККК: 40 кПа, поддув ДЭЗ: 20 см3/мин, делитель потока: 1/25.
Тдет: 320 °С,Тисп: 320 °С.Первичную идентификацию трифторацетанилидов на хроматограмме проводят на основе их стандартных растворов, подтверждающую – с применением индексов удерживания(см. разд. 5.1.2).Концентрации метиланилинов в водной пробе находят по уравнению, приведенномразделе 5.2.2.Разработанный способ был опробован для определения содержания метиланилинов вразличных водных образцах (рис. 131).
В очищенной сточной воде обнаружены монозамещенные метиланилины в концентрациях, не превышающих ПДК (табл. 14).287Рисунок 131 – Определение метиланилинов в виде трифторацетанилидов в очищеннойсточной воде (бытовые стоки): 2-МА (1), 3-МА (2), внутренний стандарт (ВС)5.2.7 Определение нитроанилинов в водных средахОпределение нитроанилинов в воде проводят в три этапа:1. Получение бромированных форм нитроанилинов – взаимодействие аналитов с Br2непосредственно в среде анализируемого водного раствора при рН 1 (см. разд. 3.7.1.1).2. Перевод бромированных нитроанилинов в органический экстракт с применениемвысокофазного концентрирования при r = 1000 (см.
разд. 4.2.1).3. Идентификацию и количественный анализ бромированных нитроанилинов методомГХ/ДЭЗ.Интервал определяемых концентраций нитроанилинов: 0.02-10 мкг/дм3, MDL –0.01 мкг/дм3, относительное стандартное отклонение 0.02-0.07, продолжительность аналитического цикла 60 мин.Методика определения нитроанилинов в питьевых, поверхностных, грунтовых, очищенных сточных водах, снежном покрове и атмосферных осадкахЕсли анализируемая проба воды подвергалась консервации раствором кислоты или щелочи, то проводят ее нейтрализацию до рН 6-8, добавляя раствор соответственно KOH илиH2SO4.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
