Summary_rus (1136182), страница 8
Текст из файла (страница 8)
Îäíàêî, ñòàòèñòè÷åñêàÿ òåîðèÿ ïåðåõîäàÊà ïîëèìåðíîé öåïè, èíäóöèðîâàííîãî äèïîëü-äèïîëüíûìè âçàèìîäåéñòâèÿìè ìîíîìåðíûõçâåíüåâ, ñ ó÷åòîì ìíîãî÷àñòè÷íûõ äèïîëüíûõ êîððåëÿöèé, â îòëè÷èå îò òåîðèè êóëîíîâñêîãîêîëëàïñà, äî íåäàâíåãî âðåìåíè íå áûëà ðàçðàáîòàíà.  ñâÿçè ñ ýòèì, â ãëàâå 4 ðàçðàáîòàíà ñòàòèñòè÷åñêàÿ òåîðèÿ êîíôîðìàöèîííîãî ïîâåäåíèÿ ãèáêîé ïîëèìåðíîé öåïè, íåñóùåé íàìîíîìåðíûõ çâåíüÿõ ïîñòîÿííûå äèïîëüíûå ìîìåíòû ñ ó÷åòîì ìíîãî÷àñòè÷íûõ äèïîëüíûõêîððåëÿöèé.Ðàññìîòðåíà ãèáêàÿ ïîëèìåðíàÿ öåïü, ñîñòîÿùàÿ èç N ìîíîìåðíûõ çâåíüåâ, ïðåäñòàâëÿþùèõ ñîáîé òâåðäóþ ñôåðó äèàìåòðà σp è çàðÿäà e, ñîåäèíåííóþ ñî ñôåðè÷åñêèì ïðîòèâîèîíîìäèàìåòðà σc è çàðÿäà −e. Ïðè ýòîì, ïðîòèâîèîí ìîæåò ñâîáîäíî âðàùàòüñÿ âîêðóã îñòîâà ïî-24ëèìåðà, îñòàâàÿñü íà ôèêñèðîâàííîì ðàññòîÿíèè d = (σp + σc )/2 îò ìîíîìåðíîãî çâåíà.
Òàêèìîáðàçîì, âñå ìîíîìåðíûå çâåíüÿ ïîëèìåðíîé öåïè ñîäåðæàò ñâîáîäíî âðàùàþùèåñÿ äèïîëè ñïîñòîÿííûìè ïî âåëè÷èíå äèïîëüíûìè ìîìåíòàìè ed. Ïðèíÿòî, ÷òî ïîëèìåðíàÿ öåïü íàõîäèòñÿ â íèçêîìîëåêóëÿðíîì ðàñòâîðèòåëå, êîòîðûé ìîäåëèðóåòñÿ ñïëîøíîé äèýëåêòðè÷åñêîéñðåäîé ñ ïîñòîÿííîé äèýëåêòðè÷åñêîé ïðîíèöàåìîñòüþ ε. Äëÿ òîãî, ÷òîáû îïèñàòü êîíôîðìàöèîííîå ïîâåäåíèå äèïîëüíîé ïîëèìåðíîé öåïè, ñëåäóÿ ìåòîäîëîãèè, ïðåäëîæåííîé â ðàáîòàõÔëîðè è äå Æåíà, ïîñòðîåíà ñâîáîäíàÿ ýíåðãèÿ ïîëèìåðíîé öåïè êàê ôóíêöèÿ åå ðàäèóñàèíåðöèè Rg :F (Rg ) = Fconf (Rg ) + Fev (Rg ) + Fel (Rg ),(58)ãäå9Fconf (Rg ) = kB T46Rg2N b2+N b26Rg2!(59) èíòåðïîëÿöèîííàÿ ôîðìóëà äëÿ êîíôîðìàöèîííîé ñâîáîäíîé ýíåðãèè ãàóññîâîé ïîëèìåðíîé öåïè ñ ôèêñèðîâàííûì ðàäèóñîì èíåðöèè (ñì.
[Fixman, J. Chem. Phys., 1962; Budkov,Kolesnikov, J. Stat. Mech., 2016]). Äëèíó ñâÿçè öåïè çàôèêñèðîâàëè è ïðèíÿëè ðàâíîé b = σp .Âêëàä âçàèìîäåéñòâèé èñêëþ÷åííîãî îáúåìà îöåíåí ñ ïîìîùüþ âèðèàëüíîãî ðàçëîæåíèÿ, îáîðâàííîãî íà òðåòüåì ÷ëåíå:N B N 2CFev (Rg ) = N kB T+,(60)VgVg2ãäå Vg = 4πRg3 /3 îáúåì èíåðöèè, B è C âòîðîé è òðåòèé âèðèàëüíûå êîýôôèöèåíòûâçàèìîäåéñòâèÿ èñêëþ÷åííîãî îáúåìà ñîîòâåòñòâåííî.
Ïîñëåäíèå âû÷èñëåíû êàê âèðèàëüíûåêîýôôèöèåíòû æåñòêèõ ãàíòåëü [Boublik et al., J. Chem. Phys., 1990]:B = v(1 + 3αc ), C = v 2 (3αc2 + 6αc + 1)/2,(61)ãäå v = π(σc3 + σp3 )/6 îáúåì ãàíòåëè è αc = Rc Sc /3Vc ïàðàìåòð íåñôåðè÷íîñòè âûïóêëîâîãîòåëà. Ãåîìåòðè÷åñêèå ïàðàìåòðû Rc , Sc è Vc , õàðàêòåðèçóþùèå ëþáîå âûïóêëîå òåëî, äëÿãàíòåëü âûãëÿäÿò ñëåäóþùèì îáðàçîì [Boublik et al., J. Chem.
Phys., 1990]:Rc =σp2 + σc2 + σp σcππ, Sc = (σp + σc )2 , Vc =(σp + σc )3 .2(σp + σc )224(62)×òîáû îöåíèòü âêëàä ýëåêòðîñòàòè÷åñêèõ âçàèìîäåéñòâèé â ïîëíóþ ñâîáîäíóþ ýíåðãèþ,ïðåíåáðåãàåòñÿ âçàèìíûì âëèÿíèåì ýôôåêòà ñâÿçíîñòè ìîíîìåðíûõ çâåíüåâ è èõ ýëåêòðîñòàòè÷åñêèõ êîððåëÿöèé. Ýëåêòðîñòàòè÷åñêàÿ ñâîáîäíàÿ ýíåðãèÿ Fel (Rg ) âû÷èñëåíà â ðàìêàõìîäèôèöèðîâàííîãî ãàóññîâà ïðèáëèæåíèÿ (ÃÏ) [Gordievskaya, et al., Soft Matter, 2018] äëÿíåñâÿçàííûõ äèïîëüíûõ ÷àñòèö:Vg kB TFel (Rg ) '2Zdk(2π)3 κ 2 (k)κ 2 (k)ln 1 +−,k2k2(63)|k|<Λãäå ôóíêöèÿ ýêðàíèðîâàíèÿ èìååò âèä (ñì.
îïèñàíèå ãëàâû 3)κ 2 (k) = κ2D (1 − g(k)) ,(64)ãäå òàêæå ââåäåí êâàäðàò îáðàòíîãî äåáàåâñêîãî ðàäèóñà κ2D = 8πlB ρp ; lB = e2 /εkB T äëèíàÁüåððóìà; kB ïîñòîÿííàÿ Áîëüöìàíà, T àáñîëþòíàÿ òåìïåðàòóðà, ε äèýëåêòðè÷åñêàÿïðîíèöàåìîñòü ðàñòâîðèòåëÿ. Äëÿ òîãî, ÷òîáû èñêëþ÷èòü íåôèçè÷åñêèå ìîäû èç ñóììèðîâàíèÿ (èíòåãðèðîâàíèÿ) ïî âîëíîâûì âåêòîðàì k, ñîîòâåòñòâóþùèå ìàëûì ðàññòîÿíèÿì ìåæäóöåíòðàìè ìàññ äèïîëüíûõ ÷àñòèö, ââîäèòñÿ óëüòðàôèîëåòîâîå îáðåçàíèå, ò.å. ìàêñèìàëüíûéâîëíîâîé âåêòîð Λ = 2π/rs = (6π 2 ρp )1/3 , ãäå rs = (3/4πρp )1/3 , ãäå rs = (3/4πρp )1/3 ðàäèóñ ñôåðû, ñîäåðæàùåé ðîâíî îäíî ìîíîìåðíîå çâåíî (ðàäèóñ Âèãíåðà-Çåéòñà) è ρp = N/Vg 25ñðåäíÿÿ êîíöåíòðàöèÿ ìîíîìåðíûõ çâåíüåâ.
Îòìå÷åíî, ÷òî ââåäåíèå óëüòðàôèîëåòîâîãî îáðåçàíèÿ, ñâÿçàííîãî ñî ñðåäíèì ðàññòîÿíèåì ìåæäó ÷àñòèöàìè, ñóùåñòâåííî ðàñøèðÿåò îáëàñòüïðèìåíèìîñòè ÃÏ, âêëþ÷àÿ îáëàñòü ñèëüíûõ ýëåêòðîñòàòè÷åñêèõ âçàèìîäåéñòâèé [Brilliantov,Contrib. Plasma Phys., 1998; Gordievskaya, et al., Soft Matter, 2018]. Äàëåå, èñïîëüçóÿ ìîäåëüíóþ õàðàêòåðèñòè÷åñêóþ ôóíêöèþ ðàñïðåäåëåíèÿ ïî ðàññòîÿíèþ ìåæäó èîííûìè ãðóïïàìèäèïîëüíûõ ìîíîìåðíûõ çâåíüåâ êàê â ãëàâå 3, ò.å. g(k) = 1/(1 + k 2 d2 /6) è ïðèíèìàÿ âî âíèìàíèå, ÷òî Λ = (6π 2 ρp )1/3 , ïîëó÷åíî àíàëèòè÷åñêîå âûðàæåíèåFel =kB T Vgσ(yd , θ),d3(65)ãäå√ √ ydθ6 363/2σ(yd , θ) = 2 θ ln 1 ++ 2 (2 + 3yd ) arctan θ − 2(1 + yd ) arctan √− θyd ,2π1 + θ22π1 + yd(66)√√yd = κ2D d2 /6 = lB d2 N/Rg3 è θ = Λd/ 6 = (9π/2)1/3 N 1/3 d/( 6Rg ).Äàëåå, îáñóæäàþòñÿ ïðåäåëüíûå ðåæèìû, ñëåäóþùèå èç èíòåðïîëÿöèîííîé ôîðìóëû (65):1/34/3lB ρp , 1 θ2 yd− 48πFel12(67)' − 12πr3 , 1 yd θDVg kB T√− 6π l2 dρ2 , y 1.3pBdÎòìå÷åíî, ÷òî â ïåðâîì ðåæèìå (rD rs d) ðåàëèçóåòñÿ àìîðôíàÿ ñòðóêòóðà ïëîòíîóïàêîâàííûõ ïîëÿðíûõ ãðóïï, êîòîðûå âåäóò ñåáÿ êàê íåñâÿçàííûå èîíû.
Âî âòîðîì ðåæèìå(rs rD d), êàê è â ïåðâîì, ïîëÿðíûå ãðóïïû ìîãóò áûòü ðàññìîòðåíû êàê ñâîáîäíûåèîíû. Îäíàêî, çäåñü ïîëÿðíûå ãðóïïû äîëæíû áûòü îðãàíèçîâàíû êàê â ðàçáàâëåííîì ðàñòâîðå ýëåêòðîëèòà, òàê ÷òî ýëåêòðîñòàòè÷åñêàÿ ñâîáîäíàÿ ýíåðãèÿ îïèñûâàåòñÿ ïðåäåëüíûìçàêîíîì ÄÕ. Íàêîíåö, òðåòèé ðåæèì ðåàëèçóåòñÿ ïðè óñëîâèè rD d, ïðè êîòîðîì â ñèñòåìåïîëíîñòüþ îòñóòñòâóåò ýêðàíèðîâàíèå çàðÿäà, à ýëåêòðîñòàòè÷åñêèå êîððåëÿöèè ìîíîìåðíûõçâåíüåâ ñâîäÿòñÿ ê ýôôåêòèâíîìó ïàðíî-àääèòèâíîìó êååçîìîâñêîìó ïðèòÿæåíèþ äèïîëüíûõ÷àñòèö, êîòîðîå ïðèâîäèò ê ïåðåíîðìèðîâêå (óìåíüøåíèþ) âòîðîãî âèðèàëüíîãî êîýôôèöèåíòà âçàèìîäåéñòâèÿ ìîíîìåðíîå çâåíî-ìîíîìåðíîå çâåíî.
Äàëåå, ïîêàçàíî, ÷òî äëÿ ãëîáóëÿðíîéêîíôîðìàöèè ìîãóò áûòü ðåàëèçîâàíû äâà ïåðâûõ ðåæèìà, îòìå÷åííûå â (67). Äëÿ ñëó÷àÿ,êîãäà rD rs d, èìååò ìåñòî ñëåäóþùèé ñêåéëèíãîâûé çàêîí äëÿ ðàäèóñà èíåðöèè−1/2Rg ∼ B 1/2 lBN 1/3 .(68)Âî âòîðîì ðåæèìå (rs rD d) ïîëó÷àåòñÿ:−1 1/3N .Rg ∼ B 2/3 lB(69)Äëÿ êîíôîðìàöèè êëóáêà ñ òî÷íîñòüþ äî ÷èñëîâîãî ìíîæèòåëÿ èìååò ìåñòî ñîîòíîøåíèå:Rg ∼ b2/5 Br1/5 N 3/5 ,ãäå√(70)6π 2dlB(71)3 ïåðåíîðìèðîâàííûé íàëè÷èåì êååçîìîâñêîãî ïðèòÿæåíèÿ âòîðîé âèðèàëüíûé êîýôôèöèåíò.Äëÿ èññëåäîâàíèÿ êîíôîðìàöèîííîãî ïîâåäåíèÿ äèïîëüíîé ïîëèìåðíîé öåïè ïîëîæåíî,÷òî âñå äëèíû âûðàæåíû â åäèíèöàõ äèàìåòðà ìîíîìåðíîãî çâåíà, ò.å.
σp = 1. Êðîìå òîãî,ââåäåí áåçðàçìåðíûé ïàðàìåòð λ = lB /σp , îïðåäåëÿþùèé òî, íàñêîëüêî ñèëüíî ýíåðãèÿ ýëåêòðîñòàòè÷åñêèõ âçàèìîäåéñòâèé îòëè÷àåòñÿ îò òåïëîâîé ýíåðãèè kB T . Äëÿ òîãî, ÷òîáû ïîêàçàòü êàê ðàçìåð ïðîòèâîèîíà âëèÿåò íà êîíôîðìàöèîííîå ïîâåäåíèÿ äèïîëüíîé ïîëèìåðíîéöåïè, ïîñòðîåíû çàâèñèìîñòè åå ðàäèóñà èíåðöèè îò äëèíû äèïîëÿ d (ðèñ. 0.8), âàðüèðóåìîéBr = B −26Ðèñ. 0.8: Ãðàôèêè çàâèñèìîñòè ðàäèóñà èíåðöèè äèïîëüíîé ïîëèìåðíîé öåïè ñ N = 256 îòäëèíû äèïîëÿ d = (σp + σc )/2 ïðè ôèêñèðîâàííîì äèàìåòðå σp = 1 ìîíîìåðíîãî çâåíà èðàçëè÷íûõ äèàìåòðàõ ïðîòèâîèîíà σc , ïîñòðîåííûå äëÿ ðàçëè÷íûõ λ = lB /σp .
Òåîðåòè÷åñêèåêðèâûå ïîñòðîåíû ñïëîøíûìè ëèíèÿìè, à äàííûå ÌÄ ìîäåëèðîâàíèÿ òî÷êàìè. Òàêæå ïðèâåäåíû ñíèìêè ãëîáóëÿðíîé (ñëåâà) è êëóáêîâîé (ñïðàâà) êîíôîðìàöèé, ïîëó÷åííûå â ÌÄìîäåëèðîâàíèè [Gordievskaya, et al., Soft Matter, 2018].çà ñ÷åò èçìåíåíèÿ äèàìåòðà ïðîòèâîèîíà σc , ïðè ðàçëè÷íûõ çíà÷åíèÿõ ïàðàìåòðà λ, ïîëó÷åííûå èç ìèíèìèçàöèè ïîëíîé ñâîáîäíîé ýíåðãèè è ÌÄ ìîäåëèðîâàíèÿ [Gordievskaya, et al.,Soft Matter, 2018].
Ïðåäñêàçàííîå â ðàìêàõ òåîðèè è ïîäòâåðæäåííîå â ÌÄ ìîäåëèðîâàíèèêîíôîðìàöèîííîå ïîâåäåíèå äèïîëüíîé ïîëèìåðíîé öåïè èíòåðïðåòèðîâàíî ñëåäóþùèì îáðàçîì. Ïðè ñëàáûõ ýëåêòðîñòàòè÷åñêèõ âçàèìîäåéñòâèÿõ (ìàëûå λ), êîòîðûå ðåàëèçóþòñÿ âñèëüíî ïîëÿðíûõ ðàñòâîðèòåëÿõ èëè ïðè äîñòàòî÷íî âûñîêèõ òåìïåðàòóðàõ, âêëàä âçàèìîäåéñòâèé èñêëþ÷åííîãî îáúåìà âñåãäà äîìèíèðóåò íàä ýëåêòðîñòàòè÷åñêèì âêëàäîì. Òåì ñàìûì,óâåëè÷åíèå äèàìåòðà ïðîòèâîèîíà ïðèâîäèò ê íàáóõàíèþ ïîëèìåðíîãî êëóáêà èç-çà óñèëåíèÿñòåðè÷åñêîãî îòòàëêèâàíèÿ ìåæäó ìîíîìåðíûìè çâåíüÿìè.
Îäíàêî, ýëåêòðîñòàòè÷åñêèå âçàèìîäåéñòâèÿ óñèëèâàþòñÿ ñ óâåëè÷åíèåì ïàðàìåòðà λ è, íà÷èíàÿ ñ åãî íåêîòîðîãî ïîðîãîâîãîçíà÷åíèÿ, íà÷èíàþò äîìèíèðîâàòü íàä âçàèìîäåéñòâèÿìè èñêëþ÷åííîãî îáúåìà, ÷òî, òàêèìîáðàçîì, ïðèâîäèò ê êîëëàïñó ïîëèìåðíîé öåïè. Êàê ðåçóëüòàò, ïðèñóòñòâèå äàæå ìàëûõ ïîâåëè÷èíå äèïîëüíûõ ìîìåíòîâ íà ìîíîìåðíûõ çâåíüÿõ öåïè áóäåò ïðèâîäèòü ê åå ñæàòèþ.Òåì íå ìåíåå, ðîñò äëèíû äèïîëÿ d ñîïðîâîæäàåòñÿ îäíîâðåìåííûì óâåëè÷åíèåì äèàìåòðàïðîòèâîèîíà è, êàê ðåçóëüòàò, âçàèìîäåéñòâèÿ èñêëþ÷åííîãî îáúåìà íà÷èíàþò ñíîâà äîìèíèðîâàòü, ïðèâîäÿ ê äåêîëëàïñó ïîëèìåðíîé öåïè.
Îòìå÷åíî, ÷òî ðåçóëüòàòû òåîðèè íàõîäÿòñÿâ õîðîøåì êîëè÷åñòâåííîì ñîãëàñèè ñ äàííûìè êîìïüþòåðíîãî ìîäåëèðîâàíèÿ. çàêëþ÷åíèè ê ãëàâå 4 âûñêàçàíû ïðåäïîëîæåíèÿ î âîçìîæíûõ ïðèìåíåíèÿõ ñôîðìóëèðîâàííîé òåîðåòè÷åñêîé ìîäåëè. Îòìå÷åíî, ÷òî ìîäåëü ìîãëà áû áûòü ïðèìåíåíà äëÿ êà÷åñòâåííîãî îïèñàíèÿ êîíôîðìàöèîííîãî ïîâåäåíèÿ ïîëèöâèòòåðèîíîâ è ñëàáûõ ïîëèýëåêòðîëèòîâ.Ãëàâà 5×àñòü 5.1Êàê èçâåñòíî, ýëåêòðè÷åñêîå ïîëå ÿâëÿåòñÿ îäíèì èç âîçìîæíûõ âíåøíèõ âîçäåéñòâèé íàêîíôîðìàöèè ìàêðîìîëåêóë â ðàñòâîðàõ, êîòîðûå èñïîëüçóþò íà ïðàêòèêå.
Èçìåíåíèå íàïðÿæåííîñòè âíåøíåãî ýëåêòðè÷åñêîãî ïîëÿ ìîæåò áûòü èñïîëüçîâàíî, íàïðèìåð, äëÿ êîíòðîëÿâûñâîáîæäåíèÿ ìîëåêóë ëåêàðñòâåííîãî ñîåäèíåíèÿ, çàõâà÷åííîãî ïîëèìåðíûì êëóáêîì (ãëîáóëîé), âûñòóïàþùåãî â êà÷åñòâå êàïñóëû äëÿ àäðåñíîé äîñòàâêè.  ñëó÷àå ìàêðîìîëåêóë,÷üè ìîíîìåðíûå èìåþò äîñòàòî÷íî áîëüøóþ ïîëÿðèçóåìîñòü, ïðèëîæåíèå ýëåêòðè÷åñêîãî ïîëÿ ìîæåò ïðèâåñòè ê òàêèì ýôôåêòàì, êàê ýëåêòðîñòðèêöèÿ (äåôîðìàöèÿ ïîëèìåðíîãî ìà27òåðèàëà âî âíåøíåì ïîëå) è äèýëåêòðîôîðåç (äâèæåíèå ïîëÿðèçîâàííîé ìàêðîìîëåêóëû âíåîäíîðîäíîì ïîëå).Âëèÿíèå ýëåêòðè÷åñêîãî ïîëÿ íà êîíôîðìàöèîííûå ñâîéñòâà íà ñåãîäíÿøíèé äåíü áûëè îáñòîÿòåëüíî èçó÷åíû â ðàìêàõ ñòàòèñòè÷åñêèõ ìîäåëåé äëÿ ñèëüíûõ ïîëèýëåêòðîëèòîâ.Êîíôîðìàöèîííûå ñâîéñòâà ñèëüíûõ ïîëèýëåêòðîëèòîâ äîâîëüíî ÷óâñòâèòåëüíû ê âíåøíåìóýëåêòðè÷åñêîìó ïîëþ (çà ñ÷åò íàëè÷èÿ èîííûõ ãðóïï íà ìîíîìåðíûõ çâåíüÿõ), ÷òî äåëàåòèõ çàìå÷àòåëüíûìè ñèñòåìàìè äëÿ ðåàëèçàöèè àäðåñíîé äîñòàâêè ëåêàðñòâåííûõ ñîåäèíåíèéèëè ñîçäàíèÿ èñêóñòâåííûõ ìûøö.
Îäíàêî, ñóùåñòâóåò øèðîêèé êëàññ îòìå÷åííûõ âûøå äèýëåêòðè÷åñêèõ ïîëèìåðîâ, ìîíîìåðíûå çâåíüÿ êîòîðûõ èìåþò çíà÷èòåëüíóþ ïîëÿðèçóåìîñòü,êîòîðûå òàêæå ïîäâåðæåíû âëèÿíèþ ýëåêòðè÷åñêîãî ïîëÿ. Îäíàêî, ïî ñðàâíåíèþ ñ ñèëüíûìèïîëèýëåêòðîëèòàìè, ýôôåêò ýëåêòðè÷åñêîãî ïîëÿ íà êîíôîðìàöèîííîå ñîñòîÿíèå ìàêðîìîëåêóëû äèýëåêòðè÷åñêîãî ïîëèìåðà äîëæåí áûòü ãîðàçäî ñëàáåå.
Îäíàêî, ñëåäóåò îòìåòèòü, ÷òîòåîðåòè÷åñêèå èññëåäîâàíèÿ äèýëåêòðè÷åñêèõ ïîëèìåðîâ â ýëåêòðè÷åñêîì ïîëå íå ïðåäñòàâëåíû â ëèòåðàòóðå ñòîëü îáøèðíî, êàê äëÿ ïîëèýëåêòðîëèòíûõ ìàêðîìîëåêóëÿðíûõ ñèñòåì.Íåñìîòðÿ íà îãðîìíóþ ïðàêòè÷åñêóþ âàæíîñòü èçó÷åíèÿ âëèÿíèÿ ýëåêòðè÷åñêîãî ïîëÿ íàêîíôîðìàöèîííîå ñîñòîÿíèå äèýëåêòðè÷åñêèõ ïîëèìåðíûõ öåïåé â ðàçáàâëåííûõ ðàñòâîðàõ(ïðåæäå âñåãî, äëÿ çàäà÷ ôàðìàêîëîãèè, ñâÿçàííûõ ñ àäðåñíîé äîñòàâêîé ëåêàðñòâåííûõ ñîåäèíåíèé), äî íåäàâíåãî âðåìåíè íå áûëî ïîïûòîê ñèñòåìàòè÷åñêîãî èññëåäîâàíèÿ ýòîãî âîïðîñà ìåòîäàìè ñòàòèñòè÷åñêîé ôèçèêè äàæå íà óðîâíå ïðîñòåéøåé òåîðèè ñðåäíåãî ïîëÿ òèïàÔëîðè-äå Æåíà.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
