Summary_rus (1136182), страница 9
Текст из файла (страница 9)
Òàêèì îáðàçîì, â ïåðâîé ÷àñòè ãëàâû 5 ïðåäñòàâëåíà òåîðèÿ òèïà Ôëîðèäå Æåíà êîíôîðìàöèîííîãî ïîâåäåíèÿ ãèáêîé ïîëèìåðíîé öåïè ñ èçîòðîïíî ïîëÿðèçóåìûìèìîíîìåðíûìè çâåíüÿìè â ïîñòîÿííîì îäíîðîäíîì ýëåêòðè÷åñêîì ïîëå â ñðåäå æèäêîôàçíîãîðàñòâîðèòåëÿ.Ðàññìîòðåíà ãèáêàÿ ïîëèìåðíàÿ öåïü ñî ñòåïåíüþ ïîëèìåðèçàöèè N ñ èçîòðîïíî ïîëÿðèçóåìûìè ìîíîìåðíûìè çâåíüÿìè ñ ïîëÿðèçóåìîñòüþ γp , íàõîäÿùàÿñÿ â ðàñòâîðèòåëå, êîòîðûéìîäåëèðóåòñÿ ñïëîøíîé äèýëåêòðè÷åñêîé ñðåäîé ñ ïîñòîÿííîé äèýëåêòðè÷åñêîé ïðîíèöàåìîñòüþ ε. Ïîëîæåíî, ÷òî ïîëèìåðíàÿ öåïü íàõîäèòñÿ â îäíîðîäíîì ýëåêòðè÷åñêîì ïîëå ñ íàïðÿæåííîñòüþ E.
×òîáû îïèñàòü êîíôîðìàöèîííîå ïîâåäåíèå ïîëèìåðíîé öåïè âî âíåøíåìýëåêòðè÷åñêîì ïîëå, ñôîðìóëèðîâàíà ïðîñòåéøàÿ ìîäåëü òèïà Ôëîðè-äå Æåíà, ðàññìàòðèâàÿðàäèóñ èíåðöèè ïîëèìåðíîé öåïè Rg â êà÷åñòâå åäèíñòâåííîãî ïàðàìåòðà ïîðÿäêà. Ïîëîæåíîòàêæå, ÷òî ïîëèìåðíàÿ öåïü â ñðåäíåì çàíèìàåò îáúåì â ïðîñòðàíñòâå, êîòîðûé ìîæåò áûòüîöåíåí îáúåìîì èíåðöèè Vg = 4πRg3 /3.
Òàêèì îáðàçîì, ïîëíàÿ ñâîáîäíàÿ ýíåðãèÿ ïîëèìåðíîéöåïè çàïèñàíà â ñëåäóþùåé ôîðìå:F (Rg ) = Fconf (Rg ) + Fvol (Rg ) + Fel (Rg ),(72)ãäå Fconf (Rg ) êîíôîðìàöèîííàÿ ñâîáîäíàÿ ýíåðãèÿ ïîëèìåðíîé öåïè, êîòîðàÿ ìîæåò áûòüîöåíåíà ñ ïîìîùüþ ñëåäóþùåé èíòåðïîëÿöèîííîé ôîðìóëû (ñì. Ïðèëîæåíèå)912Fconf (Rg ) = kB T α + 2 ,(73)4α2 = N b2 /6 ñðåäíåêâàäðàòè÷íûé ðàäèóñ èíåðãäå α = Rg /R0g ïàðàìåòð íàáóõàíèÿ, R0göèè ãàóññîâîé ïîëèìåðíîé öåïè, b äëèíà ñåãìåíòà Êóíà ïîëèìåðíîé öåïè, kB ïîñòîÿííàÿÁîëüöìàíà, T àáñîëþòíàÿ òåìïåðàòóðà; âêëàä îáúåìíûõ âçàèìîäåéñòâèé â ïîëíóþ ñâîáîäíóþ ýíåðãèþ îöåíåí ñ ïîìîùüþ âèðèàëüíîãî ðàçëîæåíèÿ, îáîðâàííîãî íà òðåòüåì ïîðÿäêå(÷òî äîïóñòèìî ïðè ðàññìîòðåíèè íå î÷åíü ïëîòíûõ ãëîáóë) 2N B N 3C+,(74)Fvol (Rg ) = kB TVgVg2ãäå B è C âòîðîé è òðåòèé âèðèàëüíûå êîýôôèöèåíòû îáúåìíûõ âçàèìîäåéñòâèé ìîíîìåðíîå çâåíî-ìîíîìåðíîå çâåíî ñîîòâåòñòâåííî; ýëåêòðîñòàòè÷åñêèé âêëàä â ñâîáîäíóþ ýíåðãèþîöåíåí êàê ñâîáîäíàÿ ýíåðãèÿ äèýëåêòðè÷åñêîé ñôåðû ñ äèýëåêòðè÷åêîé ïðîíèöàåìîñòüþ εp ,28ïîìåùåííàÿ â ñðåäó ñ äèýëåêòðè÷åñêîé ïðîíèöàåìîñòüþ ε â ïîñòîÿííîì îäíîðîäíîì ýëåêòðè÷åñêîì ïîëå3N εγp E 2Vg E 2 3ε (εp − ε),=− Fel (Rg ) = −(75)4πγp N8π2ε + εp2 3ε +Vgãäå äèýëåêòðè÷åñêàÿ ïðîíèöàåìîñòü âíóòðè îáúåìà ïîëèìåðà εp îöåíèâàåòñÿ â ðàìêàõ ïðèáëèæåíèÿ ñðåäíåãî ïîëÿ4πγp N.(76)εp = ε +VgÄàëåå, îñíîâûâàÿñü íà ìèíèìèçàöèè ïîëíîé ñâîáîäíîé ýíåðãèè, èññëåäîâàíî âëèÿíèå ýëåêòðè÷åñêîãî ïîëÿ íà êîíôîðìàöèîííîå ïîâåäåíèå ïîëÿðèçóåìîé ïîëèìåðíîé öåïè â ðåæèìàõõîðîøåãî è ïëîõîãî ðàñòâîðèòåëÿ. ðåæèìå õîðîøåãî ðàñòâîðèòåëÿ (B > 0), ò.å.
êîãäà ïîëèìåðíàÿ öåïü ïðè îòñóòñòâèèâíåøíåãî ýëåêòðè÷åñêîãî ïîëÿ íàõîäèòñÿ â ñîñòîÿíèè íàáóõøåãî êëóáêà, ò.å. α 1, ìèíèìèçàöèÿ ñâîáîäíîé ýíåðãèè äàåò cëåäóþùåå àëãåáðàè÷åñêîå óðàâíåíèå äëÿ ïàðàìåòðà íàáóõàíèÿ!√2E2√2πγ36pα5 − α =.(77)N B+πb33kB T εÊàê âèäíî èç óðàâíåíèÿ (77), ïðèñóòñòâèå ýëåêòðè÷åñêîãî ïîëÿ ïðèâîäèò ê ýôôåêòèâíîìóóâåëè÷åíèþ âòîðîãî âèðèàëüíîãî êîýôôèöèåíòà è, ñëåäîâàòåëüíî, ê äîïîëíèòåëüíîìó íàáóõàíèþ êëóáêà.  îáëàñòè äîñòàòî÷íî ñèëüíîãî ýëåêòðè÷åñêîãî ïîëÿ âáëèçè òåòà-òåìïåðàòóðûT ' θ (ãäå B ≈ 0) ïîëó÷àåòñÿ îöåíêà (ñ òî÷íîñòüþ äî ÷èñëîâîãî ìíîæèòåëÿ) äëÿ ðàäèóñà1/5 3/5N .èíåðöèè Rg /b ∼ γp2 E 2 /kB θεb3 îáëàñòè ïëîõîãî ðàñòâîðèòåëÿ (B < 0), êîãäà ïðè îòñóòñòâèè ýëåêòðè÷åñêîãî ïîëÿ ïîëèìåðíàÿ öåïü íàõîäèòñÿ â ãëîáóëÿðíîé êîíôîðìàöèè, íåîáõîäèìî ó÷åñòü òðîéíûå êîððåëÿöèèìîíîìåðíûõ çâåíüåâ, òàê ÷òî ìèíèìèçàöèÿ ñâîáîäíîé ýíåðãèè äàëà ñëåäóþùóþ îöåíêó äëÿñðåäíåé ïëîòíîñòè ãëîáóëû ïðè äîñòàòî÷íî ñëàáûõ ïîëÿõρp =N|B|=−Vg2C6πγp2 E 24 + O(E ).2πγp |B| 2CkB T 1 + 3εC(78)Ïåðâîå ñëàãàåìîå â ïðàâîé ÷àñòè ñîîòíîøåíèÿ (78) îïðåäåëÿåò ïëîòíîñòü ãëîáóëû ïðè îòñóòñòâèè ïîëÿ.
Âòîðîé ÷ëåí ÿâëÿåòñÿ ïåðâûì ÷ëåíîì ðàçëîæåíèÿ ïî êâàäðàòó íàïðÿæåííîñòèïîëÿ E . Îòìå÷åíî, ÷òî ïðè äàëüíåéøåì óâåëè÷åíèè íàïðÿæåííîñòè ïîëÿ, áóäåò ïðîèñõîäèòüïåðåõîä ãëîáóëà-êëóáîê ïîëèìåðíîé öåïè.Ïåðåä òåì êàê ïåðåéòèp ê àíàëèçó ÷èñëåííûõ ðåçóëüòàòîâ, ââåäåíû ñëåäóþùèå áåçðàçìåðíûå ïàðàìåòðû: Ẽ = E εb3 /kB T , B̃ = Bb−3 , C̃ = Cb−6 è γ̃p = γp b−3 /ε, òàê ÷òî óðàâíåíèåîòíîñèòåëüíî ïàðàìåòðà íàáóõàíèÿ çàïèñûâàåòñÿ â âèäå:√222πγ̃p Ẽ3 6√ 162C̃α5 − α =N B̃ + (79)√2 + 2 3 .ππα6 6γ̃p3 1 + α3 √ NÄàëåå, íà îñíîâå ïîëó÷åííîãî óðàâíåíèÿ, èññëåäîâàíî êîíôîðìàöèîííîå ïîâåäåíèå ïîëèìåðíîé öåïè â ýëåêòðè÷åñêîì ïîëå ïðè ðàçëè÷íûõ ïîëÿðèçóåìîñòÿõ ìîíîìåðíûõ çâåíüåâ (ðèñ.0.9). Ïðè äîñòàòî÷íî ìàëûõ ïîëÿðèçóåìîñòÿõ ìîíîìåðíûõ çâåíüåâ, óâåëè÷åíèå íàïðÿæåííîñòèïðèâîäèò ê ïëàâíîìó óâåëè÷åíèþ ïàðàìåòðà íàáóõàíèÿ.
 ýòîì ñëó÷àå, â ïðåäåëå áåñêîíå÷íîé äëèíû öåïè (N → ∞) ïðè äîñòàòî÷íî ìàëûõ ïîëÿðèçóåìîñòÿõ ìîíîìåðíîãî çâåíà, ïåðåõîä ãëîáóëà-êëóáîê ìàêðîìîëåêóëû ïðîèñõîäèò êàê ôàçîâûé ïåðåõîä âòîðîãî ðîäà. Îäíàêî,åñëè ïîëÿðèçóåìîñòü âûøå îïðåäåëåííîãî êðèòè÷åñêîãî çíà÷åíèÿ γ̃c , ïåðåõîä ãëîáóëà-êëóáîêïðîèñõîäèò ñêà÷êîì. Îòìå÷åíî, ÷òî òî÷êè ïåðåõîäà ãëîáóëà-êëóáîê îáðàçóþò áèíîäàëü ñ êðèòè÷åñêîé òî÷êîé.29Ðèñ.
0.9: Ôàçîâàÿ äèàãðàììà ïîëÿðèçóåìîé ïîëèìåðíîé öåïè, ïîñòðîåííàÿ â êîîðäèíàòàõ α-Ẽ .Çåëåíûå øòðèõîâûå ëèíèè ìåòàñòàáèëüíûå ñîñòîÿíèÿ; êðàñíàÿ øòðèõîâàÿ ëèíèÿ àáñîëþòíî íåóñòîé÷èâûå ñîñòîÿíèÿ. Äàííûå ïîêàçàíû äëÿ B̃ = −0.5, C̃ = 2.4, N = 105 .×àñòü 5.2 ïåðâîé ÷àñòè ãëàâû 5 â ðàìêàõ òåîðèè ñðåäíåãî ïîëÿ òèïà Ôëîðè-äå Æåíà óñòàíîâëåíî,÷òî ïðè íàëè÷èè ïîëÿðèçóåìîñòè ó ìîíîìåðíûõ çâåíüåâ ãèáêîé ïîëèìåðíîé öåïè, ïðèëîæåíèå âíåøíåãî ýëåêòðè÷åñêîãî ïîëÿ ê ðàçáàâëåííîìó ðàñòâîðó ïîëèìåðà âñåãäà ïðèâîäèò ê ååýëåêòðîñòðèêöèîííîìó íàáóõàíèþ. Èíûìè ñëîâàìè, ïîëÿðèçàöèÿ ìàêðîìîëåêóëû â ïîëå ïðèâîäèò ê ïîÿâëåíèþ äîïîëíèòåëüíîãî ýôôåêòèâíîãî îòòàëêèâàíèÿ ìîíîìåðíûõ çâåíüåâ.
Âîçíèêíîâåíèå ýëåêòðîñòðèêöèîííîãî íàáóõàíèÿ ïîëèìåðíîãî êëóáêà â ïîñòîÿííîì îäíîðîäíîìýëåêòðè÷åñêîì ïîëå äåëàåò ðàçóìíûì ñëåäóþùèé âîïðîñ: êàê ýëåêòðîñòðèêöèÿ áóäåò âëèÿòüíà êîíöåíòðàöèþ ïîëÿðèçóåìûõ ìîëåêóë íåêîòîðîãî öåëåâîãî ñîåäèíåíèÿ (ÖÑ) âíóòðè îáúåìà äèýëåêòðè÷åñêîãî ïîëèìåðà? Èíûìè ñëîâàìè, ìîæíî ëè âëèÿòü íà êîëè÷åñòâî ìîëåêóëÖÑ, çàõâàòûâàåìûõ ïîëèìåðíîé ìàêðîìîëåêóëîé èçìåíåíèåì íàïðÿæåííîñòè ýëåêòðè÷åñêîãîïîëÿ? Òàêèì îáðàçîì, âî âòîðîé ÷àñòè ãëàâû 5 ïðîâåäåíî òåîðåòè÷åñêîå èññëåäîâàíèå ïîâåäåíèÿ êîíöåíòðàöèè ïîëÿðèçóåìûõ ìîëåêóë ÖÑ â îáúåìå ïîëÿðèçóåìîãî ïîëèìåðà â ïîñòîÿííîìîäíîðîäíîì ýëåêòðè÷åñêîì ïîëå â ðàìêàõ òåîðèè ñðåäíåãî ïîëÿ.Ðàññìîòðåíà èçîëèðîâàííàÿ ãèáêàÿ ïîëèìåðíóþ öåïü ñ N èçîòðîïíî ïîëÿðèçóåìûìè ìîíîìåðíûìè çâåíüÿìè, íàõîäÿùàÿñÿ â ñðåäå ðàñòâîðèòåëÿ ñ ìàëîé äîáàâêîé èçîòðîïíî ïîëÿðèçóåìûõ ìîëåêóë öåëåâîãî ñîåäèíåíèÿ (ÖÑ).
Êàê è â ïåðâîé ÷àñòè ãëàâû 5, ðàñòâîðèòåëüìîäåëèðóåòñÿ ñïëîøíîé äèýëåêòðè÷åñêîé ñðåäîé ñ ïîñòîÿííîé äèýëåêòðè÷åñêîé ïðîíèöàåìîñòüþ ε. Ïîëîæåíî, ÷òî ðàñòâîð çàêëþ÷åí ìåæäó äâóìÿ ïðîòèâîïîëîæíî çàðÿæåííûìè ìåìáðàíàìè ñ ïîâåðõíîñòíûìè ïëîòíîñòÿìè çàðÿäà ±σ , ñîçäàþùèìè âíåøíåå ýëåêòðè÷åñêîå ïîëå,íåïðîíèöàåìûìè äëÿ ìîëåêóë ÖÑ, íî ïðîíèöàåìûå äëÿ ðàñòâîðèòåëÿ. Ïîëîæåíî, ÷òî ñèñòåìà íàõîäèòñÿ â òåðìîäèíàìè÷åñêîì ðàâíîâåñèè ïðè òåìïåðàòóðå T è îñìîòè÷åñêîì äàâëåíèèΠ, ñîçäàâàåìîì ìîëåêóëàìè ÖÑ. Çàäà÷à ñîñòîèò â èññëåäîâàíèè ÷èñëà ñîðáèðóåìûõ îáúåìîìïîëèìåðíîé öåïè ìîëåêóë ÖÑ ñîâìåñòíî ñ åå êîíôîðìàöèîííûì ïîâåäåíèåì â çàâèñèìîñòè îòïîâåðõíîñòíîé ïëîòíîñòè çàðÿäà ìåìáðàí. Îòìå÷àåòñÿ, ÷òî íàëè÷èå ìîëåêóë ÖÑ â îáúåìå ðàñòâîðà íå ïîçâîëÿåò ïðèìåíèòü ïðîñòóþ òåîðèþ òèïà Ôëîðè-äå Æåíà, ïðåäñòàâëåííóþ â ïåðâîé÷àñòè ãëàâû 5.
Äëÿ ðåøåíèÿ ïîñòàâëåííîé çàäà÷è, íåîáõîäèìî ïîñòðîèòü òåðìîäèíàìè÷åñêèéïîòåíöèàë ñèñòåìû, ó÷èòûâàþùèé, ÷òî â ñèñòåìå ôèêñèðîâàíà íå òîëüêî òåìïåðàòóðà, íî èîñìîòè÷åñêîå äàâëåíèå. Äëÿ ïðîñòîòû ïîëîæåíî, ÷òî ïîëíûé îáúåì ñèñòåìû ðàçäåëåí íà äâå÷àñòè: âíóòðåííèé îáúåì ïîëèìåðà (îöåíèâàåìûé, êàê è âûøå, îáúåìîì èíåðöèè ïîëèìåðíîéöåïè) è îáúåìíàÿ ôàçà.30Èñïîëüçóÿ ïðèáëèæåíèå ñðåäíåãî ïîëÿ (80) äëÿ äèýëåêòðè÷åñêîé ïðîíèöàåìîñòèεb = ε + 4πγc ρ,(80)è ñòàíäàðòíûå òåðìîäèíàìè÷åñêèå îáîçíà÷åíèÿ, ïîëó÷åíû âûðàæåíèÿ äëÿ ñâîáîäíîé ýíåðãèèφ íà îäíó ÷àñòèöó, õèìè÷åñêîãî ïîòåíöèàëà µ è îñìîòè÷åñêîãî äàâëåíèÿ Π18π 2 γc σ 2φ = kB T (ln(Λ3 ρ) − 1) + kB T Bc ρ −,2εεb(81) 8π 2 γc σ 2∂(ρφ)= kB T ln(ρΛ3 ) + 2Bc ρ −,∂ρε2b(82) 32π 3 γc2 ρ2 σ 2Π(ρ, T ) = ρ(µ − φ) = kB T ρ + Bc ρ2 +,εε2b(83)µ(ρ, T ) =ãäå γc ïîëÿðèçóåìîñòü ìîëåêóë ÖÑ, ρ êîíöåíòðàöèÿ ìîëåêóë ÖÑ, T òåìïåðàòóðà, kB ïîñòîÿííàÿ Áîëüöìàíà.
Ïåðâîå ñëàãàåìîå â ïðàâîé ÷àñòè âûðàæåíèÿ (81) îïðåäåëÿåò ñâîáîäíóþýíåðãèþ èäåàëüíîãî ãàçà, âòîðîå âêëàä â ñâîáîäíóþ ýíåðãèþ âçàèìîäåéñòâèé ìîëåêóë ÖÑíà óðîâíå âòîðîãî ÷ëåíà âèðèàëüíîãî ðàçëîæåíèÿ (ó÷èòûâàþòñÿ òîëüêî ïàðíûå êîððåëÿöèè÷àñòèö) è òðåòüå ñâîáîäíóþ ýíåðãèþ äèýëåêòðè÷åñêîãî òåëà, çàêëþ÷åííîãî ìåæäó ïîëóïðîíèöàåìûìè ìåìáðàíàìè ñ ôèêñèðîâàííûìè ïëîòíîñòÿìè çàðÿäà ±σ ; Λ òåïëîâàÿ äëèíàâîëíû äå Áðîéëÿ, Bc âòîðîé âèðèàëüíûé êîýôôèöèåíò âçàèìîäåéñòâèé ìîëåêóë ÖÑ.Äàëåå, ñôîðìóëèðîâàíà ìîäåëü ðàñòâîðà â ïðèñóòñòâèè ïîëÿðèçóåìîé ãèáêîé ïîëèìåðíîéöåïè.
Îòìå÷àåòñÿ, ÷òî â îòëè÷èå îò ñèòóàöèè, îïèñàííîé â ïåðâîé ÷àñòè, â äàííîì ñëó÷àåíåäîñòàòî÷íî ïðîñòî çàïèñàòü ñâîáîäíóþ ýíåðãèþ ïîëèìåðíîé öåïè, êàê ôóíêöèþ åå ðàäèóñàèíåðöèè. Âìåñòî ýòîãî, íåîáõîäèìî ïîñòðîèòü òåðìîäèíàìè÷åñêèé ïîòåíöèàë, ó÷èòûâàþùèéðàâíîâåñèå öåëåâîãî ñîåäèíåíèÿ â îáúåìíîé ôàçå è âíóòðè îáúåìà ïîëèìåðà ïðè òåìïåðàòóðåT è îñìîòè÷åñêîì äàâëåíèè Π.
Òàêèì îáðàçîì, âûáèðàåòñÿ äâà ïàðàìåòðà ïîðÿäêà: ðàäèóñèíåðöèè Rg ïîëèìåðíîé öåïè è ÷èñëî Nc ìîëåêóë ÖÑ, íàõîäÿùèõñÿ â îáúåìå ïîëèìåðà. Òåðìîäèíàìè÷åñêèé ïîòåíöèàë ðàñòâîðà çàïèñûâàåòñÿ â âèäåãäåΦ(Nc , Rg ) = Fid (Rg , Nc ) + Fvol (Rg , Nc ) + Fel + ΠVg − µNc ,(84) 9Nc Λ3Fid = kB T α2 + α−2 + Nc kB T ln−14Vg(85) ñâîáîäíàÿ ýíåðãèÿ èäåàëüíîé ãàóññîâîé öåïè, îêðóæåííîé èäåàëüíûì ãàçîì ìîëåêóë ÖÑ, íàõîäÿùèõñÿ â îáúåìå èíåðöèè Vg = 4πRg3 /3; α = Rg /R0g ïàðàìåòð íàáóõàíèÿ ïîëèìåðíîé öåïè2 = N b2 /6 ñðåäíåêâàäðàòè÷íûé ðàäèóñ èíåðöèè èäåàëüíîé ïîëèìåðíîé öåïè, b äëèíà(R0gñåãìåíòà Êóíà ïîëèìåðíîé öåïè). Ñâîáîäíàÿ ýíåðãèÿ èäåàëüíîé ïîëèìåðíîé öåïè îöåíèâàåòñÿ êàê è â ïðåäûäóùåé ÷àñòè èíòåðïîëÿöèîííîé ôîðìóëîé Ôèêñìàíà.
Õèìè÷åñêèé ïîòåíöèàëµ è îñìîòè÷åñêîå äàâëåíèå Π öåëåâîãî ñîåäèíåíèÿ îïðåäåëÿþòñÿ ñîîòíîøåíèÿìè (82) è (83),ñîîòâåòñòâåííî. Âêëàä Fvol âçàèìîäåéñòâèé ïîëèìåð-ÖÑ, ÖÑ-ÖÑ è ïîëèìåð-ïîëèìåð â ïîëíóþ ñâîáîäíóþ ýíåðãèþ îïèñûâàåòñÿ â ðàìêàõ âèðèàëüíîãî ðàçëîæåíèÿ íà óðîâíå ïåðâûõíåèñ÷åçàþùèõ ÷ëåíîâ ïî êîíöåíòðàöèÿì ÖÑ è ìîíîìåðíûõ çâåíüåâBp N 2 Bc Nc2 2Bpc Nc NFvol = kB T++,(86)VgVgVgãäå Bp , Bc è Bpc ñîîòâåòñâóþùèå âòîðûå âèðèàëüíûå êîýôôèöèåíòû. Ýëåêòðîñòàòè÷åñêàÿñâîáîäíàÿ ýíåðãèÿ ñìåñè, çàêëþ÷åííîé â îáúåìå èíåðöèè, ìîæåò áûòü ïðåäñòàâëåíà â âèäåFel = Fex,p + Fex,c ,(87)ãäå Fex,p èçáûòî÷íàÿ ýëåêòðîñòàòè÷åñêàÿ ñâîáîäíàÿ ýíåðãèÿ ñìåñè, çàêëþ÷åííîé â îáúåìåèíåðöèè ïî ñðàâíåíèþ ñ îáúåìíîé ôàçîé ðàñòâîðà, à Fex,c èçáûòî÷íàÿ ýëåêòðîñòàòè÷åñêàÿ31ñâîáîäíàÿ ýíåðãèÿ ðàñòâîðà ÖÑ, çàêëþ÷åííîãî â îáúåìå èíåðöèè ïî îòíîøåíèþ ê ÷èñòîìóðàñòâîðèòåëþ.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
