Summary_rus (1136182), страница 5
Текст из файла (страница 5)
Íàèáîëååîñòðî ýòîò âîïðîñ ñòîèò â ýëåêòðîõèìèè. Äåéñòâèòåëüíî, îäíî èç ïðåèìóùåñòâ ÈÆ ñâÿçàíî ñøèðîêèì ýëåêòðîõèìè÷åñêèì îêíîì (èíòåðâàë çíà÷åíèé ïîòåíöèàëà ýëåêòðîäà, ïðè êîòîðûõìîëåêóëû ðàñòâîðà ñòàáèëüíû). Ïðåäïîëàãàåòñÿ, ÷òî ÈÆ, çàêëþ÷åííàÿ ìåæäó äâóìÿ ýëåêòðîäàìè, íå ó÷àñòâóåò â ýëåêòðîõèìè÷åñêèõ ðåàêöèÿõ, åñëè îíà èñïîëüçóåòñÿ â êà÷åñòâå èíåðòíîãî ýëåêòðîëèòà äëÿ çàïóñêà ýëåêòðîêàòàëèòè÷åñêèõ ðåàêöèé ðàñòâîðåííûõ â íåì ìîëåêóë.Îäíàêî, åñëè â êà÷åñòâå ïðèìåñè èìåþòñÿ ìîëåêóëû âîäû, îíè ìîãóò âñòóïèòü â ïîñòîðîííèå ðåàêöèè ýëåêòðîëèçà, êîòîðûå áóäóò çàòðóäíÿòü èçó÷åíèå îñíîâíûõ ýëåêòðîõèìè÷åñêèõïðîöåññîâ, ïðîòåêàþùèõ íà ýëåêòðîäàõ.
Ïîäîáíûå ïðîöåññû áóäóò èìåòü ìåñòî â ñóïåðêîíäåíñàòîðàõ. Òàêèì îáðàçîì, èññëåäîâàòåëè, îðèåíòèðîâàííûå íà ïðàêòè÷åñêîå èñïîëüçîâàíèåÈÆ, õîòåëè áû çíàòü â ïåðâóþ î÷åðåäü, êàê ìîëåêóëû âîäû, ñîðáèðîâàííûå ÈÆ, áóäóò ðàñïðåäåëåíû âáëèçè çàðÿæåííîãî ýëåêòðîäà. Òàêèì îáðàçîì, âîçíèêàþò äâà ôóíäàìåíòàëüíûõâîïðîñà: Áóäóò ëè ìîëåêóëû âîäû, íàõîäÿùèåñÿ â îáúåìå ÈÆ, àäñîðáèðîâàòüñÿ íà ïîâåðõíîñòüçàðÿæåííîãî ýëåêòðîäà? Êàê àäñîðáöèÿ (ýëåêòðîñîðáöèÿ) âîäû íà ýëåêòðîä áóäåò çàâèñåòü îò ïîòåíöèàëà ýëåêòðîäà? ñâÿçè ñ âûøåñêàçàííûì, â Ãëàâå 2 ñôîðìóëèðîâàíà òåîðèÿ êëàññè÷åñêîãî ôóíêöèîíàëàïëîòíîñòè ÈÆ, ñ ìàëîé äîáàâêîé ìîëåêóë ïîëÿðíîãî ðàñòâîðèòåëÿ.
 îòëè÷èå îò ñóùåñòâóþùèõ òåîðèé, êðîìå ýëåêòðîñòàòè÷åñêèõ âçàèìîäåéñòâèé ìåæäó êîìïîíåíòàìè ñìåñè, ó÷òåíûêîðîòêîäåéñòâóþùèå ñïåöèôè÷åñêèå âçàèìîäåéñòâèÿ. Ñôîðìóëèðîâàííàÿ òåîðèÿ ïðèìåíåíàê îïèñàíèþ ïëîñêîãî ÄÝÑ íà ãðàíèöå ìåòàëë/ÈÆ. Ïîêàçàíî, ÷òî â îòëè÷èå îò êëàññè÷åñêèõòåîðèé ñàìîñîãëàñîâàííîãî ïîëÿ ÄÝÑ áåç ó÷åòà ñïåöèôè÷åñêèõ êîðîòêîäåéñòâóþùèõ âçàèìîäåéñòâèé, íàñòîÿùàÿ òåîðèÿ ïîçâîëÿåò îïèñàòü ïîâåäåíèè ÄÝÅ ïðè óâåëè÷åíèè êîíöåíòðàöèèâîäû â ÈÆ, íåäàâíî îáíàðóæåííûå ýêñïåðèìåíòàëüíî.Ïîëîæåíî, ÷òî èîíû èìåþò çàðÿäû ±e (e ýëåìåíòàðíûé çàðÿä), â òî âðåìÿ êàê ìîëåêóëûïîëÿðíîãî ðàñòâîðèòåëÿ íåñóò ïîñòîÿííûé ïî âåëè÷èíå äèïîëüíûé ìîìåíò p.
Äàëåå, çàïèñàíáîëüøîé òåðìîäèíàìè÷åñêèé ïîòåíöèàëà ñèñòåìû â âèäåZZZε (∇ψ(r))2sinh βp|∇ψ(r)|Ω=−dr + ρc (r)ψ(r)dr − kB T drc0 (r) ln8πβp|∇ψ(r)|ZZZXXX1−1−drAij φi (r)φj (r) + drci (r)φi (r) + drci (r)Wi (r)2i,jiiZ+ (f (c+ (r), c− (r), c0 (r)) − µ+ c+ (r) − µ− c− (r) − µ0 c0 (r)) dr,(16)ãäå ε äèýëåêòðè÷åñêàÿ ïðîíèöàåìîñòü ÷èñòîé èîííîé æèäêîñòè, c± (r) ëîêàëüíûå èîííûåêîíöåíòðàöèè, ρc (r) = e(c+ (r) − c− (r)) + ρext (r) ëîêàëüíàÿ ïëîòíîñòü çàðÿäà, c0 (r) ëîêàëüíàÿ êîíöåíòðàöèÿ ïîëÿðíîãî ðàñòâîðèòåëÿ. Ïåðâûå äâà ñëàãàåìûõ îïðåäåëÿþò ýëåêòðîñòàòè÷åñêóþ ýíåðãèþ èîííîé æèäêîñòè. Òðåòèé ÷ëåí åñòü ñâîáîäíàÿ ýíåðãèÿ èäåàëüíîãî ãàçàäèïîëüíûõ ìîëåêóë â ýëåêòðè÷åñêîì ïîëå ñ íàïðÿæåííîñòüþ −∇ψ(r) â ñîîòâåòñòâèè ñ òåîðèåéËàíæåâåíà, β = 1/kB T , kB ïîñòîÿííàÿ Áîëüöìàíà, T àáñîëþòíàÿ òåìïåðàòóðà; ÷åòâåðòûé èïÿòûé ÷ëåíû îïèñûâàþò ñâîáîäíóþ ýíåðãèþ êîðîòêîäåéñòâóþùèõ ñïåöèôè÷åñêèõ âçàèìîäåéñòâèé ìåæäó êîìïîíåíòàìè ñìåñè, îïèñûâàåìûå ”ìàòðèöåé âçàèìîäåéñòâèé” Aij (i, j = ±, 0) èôèêòèâíûìè ”ïîòåíöèàëàìè” φj (r) ñïåöèôè÷åñêèõ âçàèìîäåéñòâèé (j = ±, 0).
Øåñòîå ñëàãàåìîå îïèñûâàåò ýíåðãèþ âçàèìîäåéñòâèÿ ÷àñòèö ñìåñè ñ âíåøíèìè ïîëÿìè ñ ïîòåíöèàëüíûìè14ýíåðãèÿìè Wi (r).  ñåäüìîì ñëàãàåìîì f îïðåäåëÿåò ïëîòíîñòü ñâîáîäíîé ýíåðãèè áàçèñíîé ñèñòåìû, êîòîðàÿ â íàøåì ñëó÷àå ÿâëÿåòñÿ òðåõêîìïîíåíòíîé ñìåñüþ ÷àñòèö áåç ñïåöèôè÷åñêèõè ýëåêòðîñòàòè÷åñêèõ âçàèìîäåéñòâèé. Äàëåå, èñïîëüçóÿ êàê è â ãëàâå 1 ëîêàëüíîå ïðåîáðàçîâàíèå Ëåæàíäðà è âàðüèðóÿ áîëüøîé òåðìîäèíàìè÷åñêèé ïîòåíöèàë ïî ïîòåíöèàëàì ψ è φi ,ïîëó÷åíà ñèñòåìà ñàìîñîãëàñîâàííûõ óðàâíåíèé:∇((r)∇ψ(r)) = −4πe (c̄+ (r) − c̄− (r)) ,(17)XAij c̄j (r),(18)4πp2L(βp|∇ψ(r)|)c̄0 (r)kB Tβp|∇ψ(r)|(19)èφi (r) =jãäå(r) = ε + ëîêàëüíàÿ äèýëåêòðè÷åñêàÿ ïðîíèöàåìîñòü; L(x) = coth x − 1/x ôóíêöèÿ Ëàíæåâåíà;c̄± =∂P∂P, c̄0 =∂µ±∂µ0(20) ëîêàëüíûå êîíöåíòðàöèè èîíîâ è ìîëåêóë ðàñòâîðèòåëÿ.
Ïîòåíöèàëû ñïåöèôè÷åñêèõ âçàèìîäåéñòâèé φi,b â îáúåìíîé ôàçå âû÷èñëÿþòñÿ ñ ïîìîùüþ ñëåäóþùåãî ñîîòíîøåíèÿ (18) äëÿêîíöåíòðàöèé êîìïîíåíò ñìåñè â îáúåìíîé ôàçå cj,b .Äàëåå, ðàññìîòðåí ñëó÷àé ïëîñêîãî ýëåêòðîäà.  êà÷åñòâå áàçèñíîé ñèñòåìû âûáðàíû äâàíåçàâèñèìûõ ðåøåòî÷íûõ ãàçà ñ ðàâíûì ýôôåêòèâíûì îáúåìîì ÿ÷åéêè v , òàê ÷òî óïîìÿíóòàÿâûøå çàâèñèìîñòü äàâëåíèÿ îò õèìè÷åñêèõ ïîòåíöèàëîâ êîìïîíåíò ìîæåò áûòü çàïèñàíà âôîðìå:kB T P (µ+ , µ− , µ0 ) =(21)ln 1 + eβµ+ + eβµ− + ln 1 + eβµ0 .vÎòìå÷åíî, ÷òî òàêîé âûáîð áàçèñíîé ñèñòåìû îáóñëîâëåí òåì îáñòîÿòåëüñòâîì, ÷òî, êàê ïðàâèëî, ðàçìåð ìîëåêóë ïîëÿðíûõ ðàñòâîðèòåëåé (òàêèõ êàê âîäà èëè àöåòîíèòðèë), äîáàâëÿåìûõâ ÈÆ, èìåþò ýôôåêòèâíûé ðàçìåð, ìíîãî ìåíüøèé, ÷åì ðàçìåð èîíîâ.
Ýòî ïîçâîëÿåò ìîäåëèðîâàòü ìîëåêóëû ðàñòâîðèòåëÿ êàê ÷àñòèöû ðåøåòî÷íîãî ãàçà, óçëû ðåøåòêè êîòîðîãîíàõîäÿòñÿ â çàçîðàõ ìåæäó èîíàìè ÈÆ. Òàêæå îòìå÷åíî, ÷òî íàëè÷èå áîëüøîãî ïðîñòðàíñòâà ìåæäó èîíàìè â ÈÆ êîñâåííî ïîäòâåðæäàåòñÿ äàííûìè ïî ðàñòâîðèìîñòè â íèõ ìàëûõìîëåêóë, òàêèõ êàê äèîêñèä óãëåðîäà.Ðèñ. 0.4: Ñõåìàòè÷åñêîå èçîáðàæåíèå ìîäåëè èîííîé æèäêîñòè ñ ìàëîé ïðèìåñüþ ïîëÿðíîãîðàñòâîðèòåëÿ.Ââåäåíû ïàðàìåòðû ñïåöèôè÷åñêèõ âçàèìîäåéñòâèé ñ ïîìîùüþ ñëåäóþùèõ ñîîòíîøåíèé:A++ = vAc , A−− = vAa , A+− = A−+ = vAca , A00 = vAs , A0+ = A+0 = vBcs è A0− = A−0 =15vBas .
Îòìå÷åíî, ÷òî ðåøåíèå ñèñòåìû óðàâíåíèé (18) ïîçâîëÿåò ïîëó÷èòü ïîòåíöèàëû ñïåöèôè÷åñêèõ âçàèìîäåéñòâèé êàê ôóíêöèè ëîêàëüíîãî ýëåêòðîñòàòè÷åñêîãî ïîòåíöèàëà ψ(z) èíàïðÿæåííîñòè ýëåêòðè÷åñêîãî ïîëÿ E = −ψ 0 (z), ò.å. φi = φi (ψ, E). Çíàíèå ýòèõ çàâèñèìîñòåéïîçâîëÿåò âû÷èñëèòü êîíöåíòðàöèè êîìïîíåíò c ïîìîùüþ ñîîòíîøåíèé (20). Äàëåå, óðàâíåíèåñàìîñîãëàñîâàííîãî ïîëÿ çàïèñàíî â ñëåäóþùåì âèäå:deβ (φ+,b −φ+ −eψ−W+ ) − eβ (φ−,b −φ− +eψ−W− )2πeγ,(z)ψ 0 (z) = −dzv 1 − γ + γ [eβ (φ+,b −φ+ −eψ−W+ ) + eβ (φ−,b −φ− +eψ−W− ) ](22)2ãäå ââåäåíà ëîêàëüíàÿ äèýëåêòðè÷åñêàÿ ïðîíèöàåìîñòü(z) = ε +G(βpE)eβ (φ0,b −φ0 −W0 )4πp2 γs,kB T v 1 − γ 1 − sinh(βpE) eβ (φ0,b −φ0 −W0 )sβpE(23)ñîäåðæàùàÿ âñïîìîãàòåëüíóþ ôóíêöèþ G(x) = (sinh(x)L(x))/x2 ; γ = 2cv ïàðàìåòð óïàêîâêèèîíîâ [Kornyshev, J.
Phys. Chem. B, 2007], γs = c0,b v ïàðàìåòð óïàêîâêè ìîëåêóë ïîëÿðíîãîðàñòâðèòåëÿ [Budkov, et al., Electrochimica Acta, 2018]. Óðàâíåíèÿ (22) äîïîëíåíû ñëåäóþùèìèãðàíè÷íûìè óñëîâèÿìèψ(0) = ψ0 , ψ(∞) = 0,(24)ãäå ψ0 ïîòåíöèàë ýëåêòðîäà.Ïîâåðõíîñòíàÿ ïëîòíîñòü çàðÿäà ýëåêòðîäà îïðåäåëåíà ñ ïîìîùüþ ñòàíäàðòíîãî ñîîòíîøåíèÿ σ = el Es /4π , ãäå el = (0) è Es = E(0) çíà÷åíèÿ äèýëåêòðè÷åñêîé ïðîíèöàåìîñòè èíàïðÿæåííîñòè ýëåêòðè÷åñêîãî ïîëÿ íà ýëåêòðîäå ñîîòâåòñâåííî. ÄÝÅ âû÷èñëÿåòñÿ ñòàíäàðòíûì ñïîñîáîì C = dσ/dψ0 . Äëÿ ÷èñëåííûõ ðàñ÷åòîâ ïîëîæåíî, ÷òî W± (z) = Wc/a H(l − z) èW0 (z) = W0 H(l − z), ãäå H(z) ñòóïåí÷àòàÿ ôóíêöèÿ Õåâèñàéäà è Wc/a ≤ 0 ýíåðãèÿ ñïåöèôè÷åñêîé àäñîðáöèè èîíîâ íà ýëåêòðîä; W0 ñîëüâîôîáíîñòü ýëåêòðîäà, åñëè W0 > 0 èëèñîëüâîôèëüíîñòü, åñëè, íàîáîðîò, W0 < 0; l õàðàêòåðíàÿ òîëùèíà, â ïðåäåëàõ êîòîðîé ñóùåñòâåííû ñïåöèôè÷åñêèå âçàèìîäåéñòâèÿ èîíîâ è ìîëåêóë ðàñòâîðèòåëÿ ñ ýëåêòðîäîì.
Äëÿïðîñòîòû ïðåíåáðåãàåòñÿ ñïåöèôè÷åñêèìè âçàèìîäåéñòâèÿìè ìåæäó ìîëåêóëàìè ïîëÿðíîãîðàñòâîðèòåëÿ, ò.å. ïîëîæåíî As = 0. Ïîñëåäíåå óñëîâèå ìîòèâèðîâàíî òåì, ÷òî ïðè äîñòàòî÷íîìàëûõ êîíöåíòðàöèÿõ ïîëÿðíîãî ðàñòâîðèòåëÿ, êîòîðûå ðåàëèçóþòñÿ íà ïðàêòèêå, ñïåöèôè÷åñêèå âçàèìîäåéñòâèÿ (òàêèå êàê âîäîðîäíîå ñâÿçûâàíèå â ñëó÷àå âîäû èëè ñïèðòîâ) ñëàáîâëèÿþò íà ÄÝÅ.Ïåðåõîäÿ ê îáñóæäåíèþ ÷èñëåííûõ ðåçóëüòàòîâ, ïîëîæåíî, ÷òî òîëùèíà, â ïðåäåëàõ êîòîðîé ñóùåñòâåííû ñïåöèôè÷åñêèå âçàèìîäåéñòâèÿ ÷àñòèö ñ ýëåêòðîäîì ðàâíà l = v 1/3 , ò.å.ïîðÿäêà ìîëåêóëÿðíûõ ðàçìåðîâ. Äëÿ ïðîâåäåíèÿ ÷èñëåííûõ ðàñ÷åòîâ, âçÿòû ñëåäóþùèå ôèçè÷åñêèå ïàðàìåòû ε = 3.5, p = 1.8 D, T = 338 K , v 1/3 = 0.7 nm, γ = 0.8, γs = 0.025,Ac = Aa = 50 kB T è Aca = 0, êîòîðûå ïðèáëèçèòåëüíî ñîîòâåòñòâóþò ïàðàìåòðàì ðåàëüíûõÈÆ ñ ïðèìåñüþ âîäû.
Îòìå÷åíî, ÷òî âåëè÷èíû ïàðàìåòðîâ ñïåöèôè÷åñêèõ âçàèìîäåéñòâèéêàòèîí-êàòèîí è àíèîí-àíèîí âçÿòû èç ñîîáðàæåíèé, ÷òîáû ñîãëàñîâàòü òåîðåòè÷åñêèå çíà÷åíèÿ ÄÝÅ ñ ýêñïåðèìåíòàëüíûìè äëÿ ÷èñòîé ÈÆ [Goodwin, et al., Electrochimica Acta, 2017].Ðàññìîòðåíû òðè ôèçè÷åñêè èíòåðåñíûõ ñëó÷àÿ (ðèñ. 0.5): (1) ÈÆ áåç ñïåöèôè÷åñêèõ âçàèìîäåéñòâèé (Bcs = Bas = 0), (2) ãèäðîôîáíàÿ ÈÆ (Bcs > 0, Bas = 0) è (3) ãèäðîôèëüíàÿÈÆ (Bcs = 0, Bas < 0). Ïîêàçàíî, ÷òî â ñëó÷àå îòñóòñòâèÿ ñïåöèôè÷åñêèõ âçàèìîäåéñòâèéèîí-âîäà, êðèâàÿ ýëåêòðîñîðáöèè ÿâëÿåòñÿ ñèììåòðè÷íîé.  ýòîì ñëó÷àå ãðàäèåíò ýëåêòðè÷åñêîãî ïîëÿ, èìåþùèé ìåñòî âñëåäñòâèå ýêðàíèðîâàíèÿ çàðÿäà ýëåêòðîäà ïðîòèâîïîëîæíîçàðÿæåííûìè èîíàìè, ïðèâîäèò ê ïðèòÿæåíèþ ïîëÿðíûõ ìîëåêóë ê íåìó (òàê íàçûâàåìàÿ,äèýëåêòðîôîðåòè÷åñêàÿ ñèëà), òàê ÷òî óâåëè÷åíèå ïîòåíöèàëà ýëåêòðîäà âñåãäà ïðèâîäèò êìîíîòîííîìó ðîñòó êîíöåíòðàöèè âîäû.
Îäíàêî, ýôôåêòû ãèäðîôîáíîñòè êàòèîíà èëè ãèäðîôèëüíîñòè àíèîíà ïðèâîäÿò ê ñèëüíî àñèììåòðè÷íîìó ïîâåäåíèþ ÄÝÅ. Äåéñòâèòåëüíî,ïðè ïîëîæèòåëüíûõ ïîòåíöèàëàõ ýëåêòðîäà êîíöåíòðàöèÿ âîäû íà ýëåêòðîäå ðàñòåò â îáîèõñëó÷àÿõ, â òî âðåìÿ êàê ïðè îòðèöàòåëüíûõ ïîòåíöèàëàõ êîíöåíòðàöèÿ âîäû óìåíüøàåòñÿ,äîñòèãàåò ìèíèìóìà è, äàëåå, íà÷èíàåò ìåäëåííî âîçðàñòàòü.16Ðèñ. 0.5: Çàâèñèìîñòè ïðèâåäåííîé êîíöåíòðàöèè âîäû c0,s /c0,b íà ýëåêòðîäå îò ïîòåíöèàëàýëåêòðîäà (êðèâûå ýëåêòðîñîðáöèè) äëÿ òðåõ ðàçëè÷íûõ ñëó÷àåâ: (1) èîííàÿ æèäêîñòü áåçñïåöèôè÷åñêèõ âçàèìîäåéñòâèé (êðàñíàÿ ëèíèÿ), (2) ãèäðîôîáíàÿ èîííàÿ æèäêîñòü (÷åðíàÿëèíèÿ) è (3) ãèäðîôèëüíàÿ èîííàÿ æèäêîñòü (ñèíÿÿ ëèíÿÿ).
Äàííûå ïðèâåäåíû äëÿ γ = 0.8,γs = 0.025, Ac = Aa = 50 kB T , Acs = 0, As = 0, W0 = 2 kB T .Äàëåå îïèñàíî êàê ïîâåäåíèå ëîêàëüíîé êîíöåíòðàöèè âîäû íà ýëåêòðîäå âëèÿåò íà ÄÝÅ. ñëó÷àå, êîãäà ñïåöèôè÷åñêèå âçàèìîäåéñòâèÿ àíèîí-âîäà è êàòèîí-âîäà îòñóòñòâóþò, ãðàôèê çàâèñèìîñòè ÄÝÅ îò ïîòåíöèàëà ýëåêòðîäà èìååò ñòàíäàðòíóþ êîëîêîëîîáðàçíóþ ôîðìó(bell-shape) (ðèñ.
0.6). Îäíàêî, âêëþ÷åíèå ñèëüíûõ êîðîòêîäåéñòâóþùèõ ñïåöèôè÷åñêèõ âçàèìîäåéñòâèé èîíîâ ñ ìîëåêóëàìè âîäû êà÷åñòâåííî ìåíÿåò ïîâåäåíèå ÄÝÅ.  îáîèõ ñëó÷àÿõãèäðîôîáíîé è ãèäðîôèëüíîé ÈÆ èìååòñÿ âûðàæåííûé ñàòåëëèòíûé ìàêñèìóì íà ÄÝÅ âîáëàñòè ïîëîæèòåëüíûõ çíà÷åíèé ïîòåíöèàëà ýëåêòðîäà. Îäíàêî, ïðè îòðèöàòåëüíûõ ïîòåíöèàëàõ ýëåêòðîäà íàëè÷èå ñïåöèôè÷åñêèõ âçàèìîäåéñòâèé ìåæäó èîíàìè è ìîëåêóëàìè âîäûíå ïðèâîäèò ê íîâûì ýôôåêòàì.
Ïîÿâëåíèå ñàòåëëèòíîãî ìàêñèìóìà ïðè ïîëîæèòåëüíûõ ïîòåíöèàëàõ ýëåêòðîäà ñâÿçàíî ñ òåì, ÷òî, êàê â ñëó÷àå ãèäðîôèëüíûõ, òàê è ãèäðîôîáíûõ ÈÆ,óâåëè÷åíèå ïîòåíöèàëà ýëåêòðîäà ïðèâîäèò ê ðåçêîìó óâåëè÷åíèþ ëîêàëüíîé êîíöåíòðàöèèìîëåêóë âîäû. Îäíàêî, çíà÷èòåëüíî ìåíüøåå çíà÷åíèå êîíöåíòðàöèè âîäû íà ýëåêòðîäå ïîñðàâíåíèþ ñ êîíöåíòðàöèåé â îáúåìíîé ôàçå ïðè ìàëûõ îòðèöàòåëüíûõ ïîòåíöèàëàõ è ìåäëåííûé ðîñò êîíöåíòðàöèè âîäû ïðè äîñòàòî÷íî áîëüøèõ ïî àáñîëþòíîé âåëè÷èíå ïîòåíöèàëàõ ïðèâîäÿò ê ñòàíäàðòíîìó êîëîêîëîîáðàçíîìó ïðîôèëþ ÄÝÅ.Óñòàíîâëåíî, ÷òî óâåëè÷åíèå êîíöåíòðàöèè âîäû â îáúåìíîé ôàçå ïðèâîäèò ê ìîíîòîííîìóóâåëè÷åíèþ êîíöåíòðàöèè âîäû íà ýëåêòðîäå è áîëåå âûðàæåííîìó ñàòåëëèòíîìó ìàêñèìóìóíà êðèâûõ ÄÝÅ.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
