А.Л. Курц, М.В. Ливанцов, А.В. Чепраков и др. - Задачи по органической химии с решениями (2004) (1132419), страница 8
Текст из файла (страница 8)
Расшифруйте возможную схему синтеза алкалоида никоти- на [Г]: [) СМ д -' — '"-В.н-'-лака н -'-минМ.с н ч 2. Нго 2 Нт/Р1 2 КОН М никосии [Г] К=СьН~ОСНаСН СН„СН Получите алкилбромид для реактива Гриньяра [А], исходя из 3-бромпропанола-1 и фенола. 6-48. Предложите способ синтеза триоксазина [А] (морфолид галловой кислоты; транквилизатор), исходя из гваякола [2-метоксифенол), морфолнна и других необходимых реагентов.
СНзО СН30 ~ / С ]ч] 0 СНзО [А] 6-49. Исходя из циклогексанона, внннлбромида, этиленгликоля и других необходимых реагентов, получите дикетон А. [А] 6-50. В распоряжении имеются ацетон, малеиновый ангидрид и другие необходимые реагенты. Получите соединение А. СН, ОН ! СНз ОН [А] б. Алициклы и гетероииклы 77 76 Закали [ СНзСНзХНз 1 СН(СНз~ [А] 1 Н [А] 1'1(СНз)з [Б] [А] Я ~(1~ ~(1~ [А] О СНз СНгСНз / Н Н СНз [А] ! СНз-~ /-С(СНз)з о-терпинеал [А] (Д [А] 6-51.
Исходя из адипиновой кислоты и ацетона, получите соеди- нение А. 6-52. Исходя из фурана и ацетилена, получите 2,5-бис(2-фурил)- тиофен [А]. Используйте любые другие необходимые нецикличе- ские реагенты. 6-53. Исходя из малонового эфира, метанола и других необходимых нециклических реагентов, получите 2,3-диметилциклобутанол.
6-54. Синтезируйте жасмон [А] (составная часть запаха цветов жасмина и один из главных компонентов парфюмерных смесей), используя в качестве исходных веществ бутандиаль, пропандитиол-1,3, бутин-1, этиленокснд, формальдегил, метилиодид и другие необходимые реагенты. 6-55. В распоряжении имеются циклогександиол-1,4, малоновый эфир и другие необходимые реагенты. Получите бициклоалкнн А. Превратите этот бициклоалкин в тиранс-алкен. 6-56.
Из вторичного амина А и других необходимых реагентов получите диамин Б. 6-57. Исходя из тиофена, метилвинилкетона и неорганических реагентов, получите соединение А. 6-58. Из метилцнклопропнлкетона и других необходимых реагентов получите циклопропилиденциклопропан. 6-59. Из ацетнлацетона, 1,2-дибромэтана и других необхолимых реагентов получите 1,1-дициклопропилциклопропан. 6-60. Из ацетоуксусного эфира, бензола, ацетилхлорида и других необходимых реагентов получите 2-метил-5-феннлфуран.
6-61. Из анилина, ацетона, диметилформамида, метнлиодида и других необходимых реагентов получите 1,2,3-триметилиндол. 6-62. Исходя из л-метиланизола (метилового эфира л-крезола), ацетона и неорганических реагентов, получите тт-терпннеол [А]— один из основных компонентов эфирных масел кардамона, можжевельника, мускатного ореха (имеет запах сирени). ОН 6-63. Из анилина и других необходимых реагентов получите б-аминохинолин. 6-64. Исходя из бромбензола, пиридина и других необходимых реагентов, получите 2-фенилпириднн.
Напишите структурную 78 Задачи СНЗ (А) СНЗ 1А1 формулу продукта нитрования 2-фенилпиридина нитрующей сме- сью. б-бб. Исходя из ацетоуксусного эфира, ацетона, дибромэтана, малонового эфира и других необходимых реагентов, получите М-(циклоггропилметил)-2,5-диметилпиррол.
СН Н-СН,-<.~ б-бб. Из резорцина (1,3-дигидроксибензол), метилвинилкетона, метилиодида и других необходимых реагентов получите бициклический дикетон А. РЕШЕНИЯ Глава 1 АЛКАНЫ, АЛКЕНЫ, АЛКИНЫ, ДИЕНЫ 1-1. а) С1СН=СНОС Н вЂ” ~ СКНз — ~Н-Осана С! бб с)снсноЧН, Вг„Ь|Вгб СН ОСН СС СН ОС В. В" В. 6г 1-2. а) Ср;СИ=СИ-СН(СНА — "" Ср;СН;СН-СН(СН,), (А) С1 СН-СН=СН-СООН СН-СН-СН-СООН НС1 (Б) 'С1 Вг, бдВгб бб сбссн-сн-снбснб,~ [А) — ' Сг-Сн-СН-СН(СН ) + Сг -СН- Н-СН(СН ) Вг )эг* ' В, В, Вгг гвгб сн;си=си-соон — *' (Б) СН-СН-~Н-СООН + СН-ЧН-СН-СООН Вг* Вг Вг Вг 88 Решения НС Н Вг Н 34 г Вг~ 2 КОН 1-3.
~ ~ СС1, ОсС НЗС-С-С-СН3 НО/СН,СНзо)зн,290оС Н Вг Н3 Оз, Ргй'С ся сея сея г. сн,он 'со с Н Н Н-'С-С-Н— = Н,С С-С' СН, >Н~О=О~Н / К 4 'и Н 'О О~Н 1) )) мазо-форма мазо-форма СгН5С=ССгН5 2 с н он г 5~ / г 5105О СН СН с=с 2. Ман805 / Нзо Н Н Сгн, л 5, Сгн НО ОН н с с~н =с,н,"с с"с,н, !г л/ е ъ ОН мез форма Н Н г 5 Н ОН НО Н Н Н НО Н Сзнз С,Н, мазо-форма 1-5. а) Н,окСН-СООС,Н СС Н С-~Н-СООС,Н [Б1 !. Ллканы, алкены, алкины, днены 81 1.
Н8/ОЛс)з/СН ОН вЂ” ТГФ, 20'С Нг г 5 2.НаВН4/НзО [А1 — НгЧ-СНг-СООС Н Оснз о РЬ ОСН 1. Н8[ОЛс)з/С ОН вЂ” ТГФ, 20гС 2, ХаВН4/Н О [Б[ 1-6. а) ХС-СН=СН-ОСН, )5[С-Снг-~Н-ОСН3 НС! [А) 1 С Н вЂ” СН вЂ” СН вЂ” РЬ вЂ” — С Н-СН вЂ” СН-РЬ НС! [Б[ С1 б) Хс-СН=СН-Оснз н о С15 [А1 /О Хс-~Н-СН-ОСН ХС-СН-С, 1~)Н з С1 Н С,н Сн Сн РЬ вЂ” „— н-Сн Сн-Сн РЬ С!5 [Б) С1 ОН 1.нанн /ХН (ж) 1.нанн ИН (ж) 2 СНз! ТГФ 3Сгк 2 СНз! ТГФ 1.Ба ВН/ТГФ,ОоС ся ср-=сон гон,ооон.юе Н,С,,СН, НВВ,РЬСОО) ВСН...СН, с=с' ' ' 'с=с' гонг!Йи СС14,80оС / 2 нанВО /)у> Н Н Н Н Н,Вг Н,,Н НО ОН Н ОН вЂ” оС вЂ” С + Н..' 'огн~Нл ОН 1л л/, Ъ 'С вЂ” С"' В СН~ 'СН, СН НО ОН 3 3 знантномеры зритро-формы знантномеры зримо-формы 82 Рсснения О,,од~, — Но=С-С,Нз а ОН',Онс и С4нд С4Нд н ' ">=С' ' Н Н Снособ 2 н-С Н СН -и >=( ' Н Н СНз С=СН ~тгф Снз-С=~Ь! ~В) 1-8.
Сиособ 1. нСН Н В, СС1„0'С 4 29 С Нз-и Вг Н и-Сайд С С С4нд-и НО/СН СН О) Н 2ОООС Н Вг з з з 1. И БАЛ-Н/тс сл ООС С1 Н С4Н -н Н О СН -и н: Вон 18изВН/Т1Ф, О С 2. Х аОН вЂ” Нзсз/Н,О 1А1 с н2 СНЗ 1. Нн(ОАс) /Н О вЂ” ТГФ, 20 С ОН 2. НаВНФ/НзО 1Б1 н, н кон СН,СО~ О,Н,ОН Ф Н НС Н 2.2222 Ф 2.К ОН вЂ” Н0,2НО ОН 1. Алканы, анксны, алкины, дианы 83 2-24.
сн,-сн-сн, "" ОО сн,сн,сн,в. НС-=СН НСВСО! —.~ ВнЬ1 -СН В ТГФ, 25'С ТГФ, 25 ькрЕпъ,ос н н — -. сддсс-сс-с/4 2О Н нли Н Р-2-% н-СН,— С„НзОН вЂ” НН,СН,СН,НН,,20 Н Б!а ВН СЗ 7 -с н.сксн —" 7=4 3 7 ТГФ, ООС Н В84а Н Н 2. СН Ок 22ОФ ОО 2. Он~к. нсн 272ГФ он Н Н (Е,Е) ° ° ° Вг, °, ° 1.Манн /ХН (и. — Снз-Сн=сна ~С14 СН3 — СН вЂ” СН3 2 н О Вг Вг Ф ° КВг, Нз504 сн-с=сь! сн,.сн,сн,-он — 'сн;сн;сн;н, = ЧТФ, 20'С О О ВН,ТГФ, 65ОС СН3 С С Снас)~снз сн,Скан сн, в,бснрк.
сн,снсн, сн, ой,он,)=о 84 Решения мезо-форма мезо-форма [В] сн сн сн Н Н 4 ( сс! си сн 1. дн н с с н, 'тд' 3 2 сн, 2 5 Н3С ОН н сн энантномеры трео-Формы энантномеры трео-формы [Б] С Нз СН,СН Сн сс асс»» н н 4.»~'Осад рансмат рацемат [Г] Н ОН сн энантномсры зР»тРо-Формы энантномсры зратро-Формы [В] Вг снр ~ Сн О с,н,он,~ ~ — '] сн сн сн 1-и. )=( Н Н лис-пентен-2 [А] 3 2 3 КМНО,Н НЯН н,о," ' Р~ Щ Н Вг Вг Н !,Н ! — асс — С'3 + Н С Сси ОН ОН Н „,Н 32 Н5 с,н, сн, >=( нс сн, !Л3-3,4-лимепслте»сен-з [А] 5сзН5 3 !. Оз/СНзс32 78 с С 3 5 [Б] !. Алканы, алкены, алкины, лиены 85 СН5 СН, Вг, нс сн НзС Вг Вг 3 С2Н5 Вг С,Н5 Сзн, С Нз СН ОНН Н 2 эс л 3. 3 С2Н5, ! ],СНз НО СНз НзС ! ! Нз Н].';Рс л Сзнз СН СЗ 5СС» СН ОД 1-14.
дмсс, С~СооаУ \ 55 С=СН-СН, с~~~» Н,С-С вЂ” СН-СН дмсс 0 Р433С Н,С-С вЂ” СНтсН, -"-'-д~- Н,С-С вЂ” СН-СН, ОСН,СН[3 ОСН,СН, 86 Решения Алкаиы аякены алкины Лианы 87 ~н-сн — сн-сн=сн ОН .СН вЂ” СН е сн Н -НВг ВгСН, О СНаВг с с[но' — СРСООН НО-СН С~ С Сна-Сн — СН / СН вЂ” О 1А) 1-16. СгН„ОВг О СнаВг сн-сн сн-сн С~ гСН Сна ~~ СН ~НВг ~ ~ СЦ В :О: СН Вг г' СН Вг Н Й ЧН,ОН 1-17, еиге-си,ен~~ — ! — — А Сн' ОН НО-сн СН -С к ггг ~СН-СНаНЫОС(0)СР, — а СН;ОН Но-СН сн — с Сна сн сн н80с(О)с ,/ сн',— 'Ь, Н НО-СН СН ССНа СН вЂ” СН Н8ОС(о)СР / з н,о СН вЂ” О А имеет два асимметрических атома углерода, поэтому реализует- сл четыре пространственных изомера. 2 1-18. СН =СН-СН -СН -Сн~-СН=СНа н оа нг сн-сн-сн сн сн сн=сн Вг ОН Вг Вг ХаХН,гХНг(ж.
1 1О. Сн;СН=СН-СН,— к-СН;СН-СН-СН, о нхн сн),хн к~,'хи <си) хн 2о'с — -СН,С-=ССН, 2 н,о Н ХаХНгг'ХНз'гж) ен,екеаен г ша,* СН СН С= — С-СН С,Н ОН ХН,гСН,),ХН„эг>'С сн сн;с=с-сн, Н Вг ~СН, ОВ, кон сн,тол г ) ~не с,н,он ) е ~. нито (') 2. н О,', ЮОн/н О "даик ~А) Сн О СНР „н„„ г лРа Н ~Б) 88 Решения А««инны, алкеиы, алкины, лиеиы 89 , 20ОС «) (А! 2 Нз .) (А! 8!3В Н «2 Н нзралс-1-лей гера буши-1 !А! !Б] СН СН3 1-22. СН СООН С Н ОН Н, 2.
СНзСООВ Н 2 5 СН СН Н ~~. В~ ВО, ЗГФ 2, СН«СООН Н (Б! — з С!.! С С СН П!. С«! 1 ° ХН СН«) ХН К /ХН СН ХН 20 С 2. Н20 КМл04 Н«ВО4 снг-=с-сн,сн,сн,сн, Н,О СН СН С«~СН СООН 4- СО 1. Вгз/СС14 «-24 СНСНСН=СН сн сн,с=си 2«ОВЗЗВФ 3 2 СНзВг Э СН СН Сев С-СН з 2'.Н,О СН СН СН СвСН 1, Вг,/СС(, «-25. слсиснВснсисл з — „~— 1.ХН«(СН« «ХН К /ХН (СН ХН,20 С СНСНСзвССНС!«2:,о 1. В! ВН/ГГФ, 0'С Н«С СН 2 Н (3 ° Х (11 Π— СН СН СН СН СН С Н 1.ХаХН /ХН (ж.) Сл С1, О 1. Ян«ВН/ТГФ, 0'С сн сн с~-сего = ссисн 3 2, СН СООН Н Н Нз ««24 снс1з, хаОн, тэВАх Н Н Н Н Н Н СН Сн н,сн, н снз«н сн,сн, ИО Н Н Для восстановления тем-дигалогенидов можно также использовать системы: Хп/СНЗСООН и Ха/ИН3 (ж.); «,!/лзрелз-бутанол.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
