А.Л. Курц, М.В. Ливанцов, А.В. Чепраков и др. - Задачи по органической химии с решениями (2004) (1132419), страница 3
Текст из файла (страница 3)
Для образцов простого эфира В, полученных двумя способами, объясните причину различия угла вращения по величине и по знаку. 2-25. Сравните углы вращения плоскости плоскополяризованного света для простого эфира В, полученного двумя различными способами из оптически активного спирта: тас!(Ру А снн»Охв С7.'."„' СН|Вг способ 2 2-2б.
Расшифруйте цепочку превращений и укажите конфигурацию (гг или 5) соединений на каждой из стадий: (2(-о -2-' — и А-|' — | Б " в -~ББЖ Аж~ ч ~-~а~ А~ КОН Д (2|-О -2 Н|Π— Е(ОН 2-27. Напишите основные продукты (не менее трех) ацетолиза (сольволиза в уксусной кислоте) тозилата циклогексен-4-ола. 2-28. Расшифруйте цепочку превращений и укажите конфигурацию (л или 5) соединений на каждой стадии: ОН та с! Меана СН|1 ВвсмОАс Ру А ~ысон В ~аисгон В Дыфд ~ ОН »» 2-29.
Исходя из гексена-3 необходимой конфигурации, метилиодида, бромоформа, Сп2Вгз и других необходимых реагентов получите трпнс-1 „1-диметил-2,3-диэтилциклопропан. 2-30. Исходя из (гг)-бутанола-2, фенилацетилена и других необходимых реагентов, получите 2- и Е-изомеры (5)-3-метил-1-фени лпентена-1. 2-31. Из циклопентанола, мет»»лиодида и других необходимых реагентов получите цнс-1,2-диметилциклопентан.
2-32. Исходя из циклопентанола и других необходимых реагентов, получите нис-!-метокси-2-фторциклопентан. 2-33. Из ацетилена и неорганических реагентов синтезируйте динитрил гексен-3-диовой кислоты. 2-34. Из ацетилена и неорганических реагентов получите гексатриен-1,3,5. 2-35. Расшифруйте цепочку превращений: Ха!МП|(вс КСОООН 1. СН|МЯВНзфиР СНС СС|Н нс А~~пыл Б в В 1БС! Е сино' Ж ру Сан|ОН В 222 ам МЬФ д С|К| ОН Ответ подробно мотивируйте, используя стереохимические фор- мулы. 2-36. Расшифруйте цепочку превращений: РЬ РЬ ксОООн ь!А»ОА тяс! сзнзО 'СС А БГ В ' Г+Д У С2НзОН Н Н (г >д) Ответ подробно мотивируйте, используя стереохимические фор- мулы.
СгНз СгНз ОН, Нго ! ОН 2. ОН, Нзо 20 Задачи 2-37, Напишите механизм изомеризацни Д-галогенаминов: К,ХСНСН,С1 К,ХСН,СНСН, ! ! СН3 С1 Почему в равновесии преобладает галогенид, содержащий галоген у вторичного атома углерода? Почему гидролиз 8-хлораминов КгХСНгСН(С1)СН3 в щелочной и кислой средах приводит к изомерным 13-аминоспиртам? Объясните.
КгХ СН СН гОН К2ХСН2СНСН3 щ сн С !.Н О КгХСНгСНСН3 2-38. Скорости ацетолиза иис- и транс-изомеров 2-ацетоксициклогексилтозилата в уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия резко различаются: транс-изомер реагирует в 670 раз быстрее, чем лис-изомер. При этом в обоих случаях образовавшийся диацетат имеет транс-конфигурацию. О.
'""-"""-" О ~С(О)~нз -4 ОС(О)СНз К= 2.10 ОТя ОС(О)СН 3 ОС(О)СН3 К= З 1О' 2. Нуклеофильное замещение в алифатическом ряду, элиминирование 21 При ацетолизе в данных условиях оптически активного транс-2- ацетоксициклогексилтозилата образуется рацемический транс-ди- ацетат.
Объясните: 1) резкое различие в скорости ацетолиза исходных иис- и транс-тозилатов; 2) наблюдаемый стереохимический результат ацетолиза этих изомеров; 3) образование рацемического транс-диацетата при ацетолизе оптически активного транс-2-ацетоксициклогексилтозилата. 2-39. Объясните различный стереохимический результат взаимодействия метилового эфира (5)-2-бромпропионовой кислоты с метилатом натрия и Ха-соли (5)-2-бромпропионовой кислоты с метанолом. СНзСНСООСН 3 — - Π— 'ю СНзСНСООСН3 Я Вг ОСН, 5 МеОН СНЗСНСООХа — ' — а СНзСНСООХа ! Вг ОСН, Какое влияние на скорость второй реакции окажет добавление солей серебра? Изменится ли при этом ее стереохимический результат? 2-40.
Из циклогексена и других необходимых реагентов получите транс-!-дейтеро-2-фторциклогексан. 2-41. Из фенилацетилена, винилбромида и других необходимых реагентов получите Е-1-фенилбутадиен-1,3. 2-42. Из циклогексанола и этанола получите 2-этокси-1-этилциклогексанол. 2-43. Из аллилового спирта и ацетона получите 3,4-диметилциклогексен-3-карбальдегид (4-формил-1,2-диметилциклогексен). 22 Задачи 2.
Нуалеофильное замещение в алифатичеевом раду, элиминирование 23 2-44. Диен А в реакции Днльса — Альдера с и-бензохиионом образует циклоадлукт [Б]. 0 [Б] Напишите структурную формулу диена А и получите его из циклогексанола, ацетилена и неорганических реагентов. 2-45. Из каких диена и диенофила получен циклоадлукт А? СООМе ! ! СООМе (А] Предложите метод синтеза данного диена из бутадиена-1,3, диметилового эфира малеиновой кислоты и необходимых реагентов. 2-46. Предложите синтез нис- и транс-тетрадецен-11-алей [феромонов) из декандиовой кислоты, бутина-1 и других необходимых реагентов, используя на одной из стадий защитную группировку. 2-47.
Из этилена, ацетилена, аллилбромида и других необходимых реагентов получите соединение А. СН2=СНСН2, СН2СНО С=С Н Н [А] 2-48, Исходя из ацетилена, формальдегида и других необходимых реагентов, получите соединение А. 0~~ ~~0 С-СНг СН2-0 — СН2-СН2-С~Н [А] 2-49. Исходя из З-метилбутина-1, этилиодида и других необходимых реагентов, получите 5-метилгексанон-2 [А] и 5-метилгексаналь [Б]. Оба соединения должны быть получены из одного и того же предшественника.
2-50. Из пропилена, ацетилена и неорганических реагентов по- лучите У-октен-4-он-2 [А]. 2-51. Расшифруйте цепочку превращений, изобразив стереохи- мические формулы продуктов. СНЗ СН2СНЗ евое„в с ~.чо СН,СН, СНЗ вЂ”  — à — Д Кве ЕЮна дмфл вон 2-52. Расшифруйте цепочку превращений и укажите возможный механизм последней стадии. 13 СН, равд><щ и» оо СНЗ 0 С1320С 3 СНЗ 2-53. Из бутена-1, ацетилена, м-хлорпербензойной кислоты и неорганических реагентов получите динитрил цнс-2„7-диэтилоктен-4-диовой кислоты [А].
ХССНСН2~ СН2СНСХ 1 С2Н5 С=С СгНз Н [А] 2-54. Из алкалоида А и других необходимых реагентов получите циклоокгатриен-!,3,5 [Б]. Ю [А] 24 Задачи [Аг Снз(снг)аснг СНгСООН [Аг СН, СНз ОНССН, СН,СНО [А1 2-55. Из триэтилового эфира циклопропан-1,2,3-триовой кислоты получите трнметиленциклопропан(радиален)[А). Используйте любые необходимые реагенты. СН НгС СНг Замечаимгк В присуствии кислотных реагентов и А!гОЗ продукт А совершенно нестабилен. 2-56. Из бромциклогексана и других необходимых реагентов получите (фторметил)циклогексилкетон. 2-57.
Исходя из пентандиола-1,5, дигидропирана, пронина-1 и других необходимых реагентов, получите 8-гидроксиоктаналь [Аг. 2-58. Из пропилена, этиленоксида и других необходимых реагентов получите 2-(3-бромпропнл)оксиран [А|. Какое соединение образуется при обработке соединения А метилмагнийбромидом7 Напишите структурную формулу.
~ —— 7 (СНг)зВг О [А1 2-59. Исходя из изобутилена и других необходимых реагентов, получите 2,5-диметилгексадиен-!,4 [А1 и 2,5-диметилгексадиен-1,5 [Б1. 2-60. Получите соединение А, исходя из бутадиена-!,3, диметилового эфира 1-циклопентен-1,2-дикарбоновой кислоты и других необходимых реагентов. г.
нуялеофилкиое замсиасиие в алифатичееяом ряду, элимииироваиие 25 2-61. Из ацетона, диметнлового эфира малеиновой кислоты и других необходимых реагентов получите сопряженный диен А следующего строения: СНЗ СНг СНз СНг [А1 2-62. Из циклопентадиена, диметилового эфира малеиновой кислоты и других необходимых реагентов получите соединение А. НН НН НОСНг СНгОН НОСНг СНгОН [Аг 2-63. Из бутанола-1, ацетилена, этнленоксида и других необходимых реагентов получите природное соединение каскарилловую кислоту [А1. 2-64. Исходя из ацетилена, этилена и этилиодида, получите нитрил цис-гептен-4-оной кислоты [А1. 2-65. Из циклогексанона, метилиодида, трифеннлфосфнна и других необходимых реагентов получите 1-(бензилоксиметил)циклогексанол-1 [А]. ОН СН,ОСН,С,Н, [А1 26 Задачи [А] ьн 1,4-Дибромбутан,' А „о — в 'нам~ н ' — ""- с н о [В] 2-66.
Исходя из бутадиена-1,3,малеинового ангидрида и других необходимых реагентов, получите соединение А: 2-67. Из циклогексена, пропилена, бромбензола и других необходимых реагентов получите лис- и уиранс-1-аллил-2-фенилциклогексаны (А и Б]. Глава 3 КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 3-1.
Исходя из метилэтилкетона и пропионового альдегида, получите 2,3-диметилпентен-2-аль [А], 2,3-диметилпентаналь [Б], 2,3-диметилпентен-2-ол [В], Используйте любые органические или неорганические основания и восстановители. 3-2. Исходя из ацетона и изомасляного альдегида, получите 5-метилгексен-3-он-2 [А], 5-метилгексанон-2 [Б], 5-метилгексен- 3-ол-2 [В]. Используйте любые органические или неорганические основания и восстановители. 3-3. Расшифруйте цепочку превращений: — н-Б — н н—  — ~ СаНИО со кон Ру (2 анв.) ЕЮН, а [Г] 3-4. Расшифруйте цепочку превращений: О ,са нннннн ~о,, в .ъ н но л.с и в,~~н,о н — в ~~'""" с,н„о [Г] 3-5. Расшифруйте цепочку преврашений: 28 Задачи 3.
Карбоиильиые соеяииеиия 29 3-6. Расшифруйте цепочку превращений: Н)4 О ИО !. СНЗС)'„Ойц Ве / 2 !.!аОŠ— Б: СэНгзО СгнаОХа [В! 3-7. Из уксусного альдегида, ацетона, бензальдегида и других необходимых реагентов получите 3-гидрокси-3-метил-5-фенилпентаналь — душистое вешество с запахом ландыша, используемое в парфюмерии. 3-8. Предложите путь синтеза лактона 5-гндроксипентановой кислоты нз циклогексанона.
3-9. Исходя из изомасляного альдегида (2-метилпропаналь), пиперидина и метилвинилкетона, получите 4,4-диметилциклогексен-2-он. 3-10. Из бромбензола, циклогексанона и других необходимых реагентов получите кетон следующего строения: О !! С вЂ” РЬ 3-11. Исходя из акролеина СН2=СНСНО и других необходимых реагентов, получите пропандиаль. 3-12. Из 5-гидроксипентанона-2,метилацетилена и любых необходимых реагентов получите октин-б-он-2, 3-13. Из малонового эфира и этиленоксида получите у-бутиролактон — циклический эфир 4-гидроксибутановой кислоты.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
