А.Л. Курц, М.В. Ливанцов, А.В. Чепраков и др. - Задачи по органической химии с решениями (2004) (1132419), страница 9
Текст из файла (страница 9)
90 Решения нРО Сн 1-27. Г-ВРОН вЂ”;~ — л С=СН, ~~ — — 'иан] сн [А] сн, сн сн сн — н,с-с-сн,— с=сн, + н,с-с-сн=с, сн СсЕЕ 'СН Сг)гяОЕЕ 20 'С [Б] 80% [В] 20% (ИЗомсры СяН,я) СН СЕЕ нс — с — сн-сн Вгг (1 моль), )го СС1„, 20 С СН Вг Снз СЕ]3 н с-с-сн — с=сн сн [Б] (слонима нрсЛзкт) 1. Алкацы, алкеиы, алкины, лионы 91 3 1 СН3 Вг сн-сн з Вг НС 3Вг Вг Н С-СНг, Сл -> А ] СН-СН, Нзс ]ЕЗС ВГ Сн СН"СН3 з маза-форма [В] СН3 з ОЕЕ Н СН ярон сн, исси, ~ ~оси г. вн :л ар + 'С вЂ” С' с — с лн г.ляг — оняо Г~ сн нс сн-сн, 3 НО Н СЕ]3 рацемат сн ' сн НО "СН Н,С ОН Сн г СН, рацамат ]Г] 1-28. Сн ! НС ОН НС "ОН сн-сн сн [Б] маго-форма сн, ЕЕ С СН Снз >=( н,с сн-сн, сн (Е)-2,3,4,5-таграметилгнксен-З (СгоНм) [А] 1О, н,с, я тцтГнсоон г,сн-о-сн, нс сн сн г.гаксн н,осн„~ я г.
н,о, он' НЗС ОН Сн 3 Е 29. СН,СН, СЕ]~СЕ], нс сн, (2). 3,4-дим стинга ксеи-3 (СяН, я) [А] 1 Оз! се(гс г 2 СН СН-С-Сн 2. Ул) СН СООН СНЗПЕ, СН,СН, Сн СЕЕз 1.ОяО С )к "л аа НО СН3 ЕЕЗС Онон ~ сн,сн, [Б] 92 Решении снсн' сн сн сн сн 2. СНзСООН и [ [ ввсН Н+Сн н~ н н ' снс„' мезе-ферма [В1 вг, Ы~зс;г „[ СН СН СН,СН' Вг СН СН нс [ 'сн нс 45 5 рацемат з сн,сн, рацем ат [Г1 СНЗСНг, зсНгСНЗ А— "с — с' и 3 Г и н,с со,сн, [д[ н' сн В СН НС лВ сн сн Н С+Вг в сн сн сн !. Алканы, алкеиы, алкины, диены 93 г.эг. сн,сн,с=-сн —,* в сн,сн,с-=сма сн,ма! ОО !. а3а ВН/ТГФ, 0'С вЂ” сасне-=се г'с„свн ' СН Ср~ ЦО н н [А[ !. Я,вн/тМ о'с СНЗС[% 1Б1 О СНО сн,сн зз ввзвгсвзв си си '.
Р вн~ , н н н НВОС[О)Сгз [А1 СН,О Ю сн,сн;с ~~' ~й [в1 — СН СН-СНС[ [ '. СН33/аФир,-20~С Зз 2 НО [.[ СН,СН-С: — СН Н» Р-2.Н! СН С,Н,ОН, ЫНгСНгсНгХН 20сС нвв, (Рлсоо[,л, 9'з иОн — снЕн-снн=сн, Ест-вте ' снеси-сн,~ыв сн Вг О [ 5 — сн;-с-сн=сн, — О- 1 О нс О Аналогичным образом можно осуществить синтез В из Б. з зг. сн,сн-сн, "в",вввэв сн,сн,сав. с~=сиса, ~~* сиз=си-сн,в. ХВа, (РЛСОО)и Ли 1 вюв~внМ с .~в~гнФ н'с сьн=сн ээ, с,ав,ЛЖ сьн-=с Свмз~ эсв =св-сав снсн — са-сс — сасэссн з Нг СН СНг С С СНгсН СН3 ОН ОН 94 Решения ».зз сн =сн ~~~' в,сн сн о 1. ХаХН,/ХН (и.) — СНГ2СН ~ 2.
ВгСН»СН О Ви РИ3аБО», кинолин СН=С вЂ” СНгСН 0 с Н ОН !. 3(агВН/ТГФ, (»'С ~НО=СР-СНгСН20 2 с! (3 Х (3Н ~Р! О Э вЂ” ~Н вЂ” СНΠ— СН СН 11 6Н » з ° сн-св . «» ~ сн-сон 2. С(!зУТ ГФ 2 СНзУТГФ Нг, Р-2-Хз — в-СНЗС:-ССН» — сн,си=сион, ~ в сн,он=сион,в 2ХВН (Р(»СОО)г З»н ЦИС в.сн,сн=снсн,в ДМСО цис Н "Н,ЯΠ— НС=ССН,СН=СНСН,С ГСН „' ' Н»О цис -- СН,С(0]СН,СНвв СНСН2С(О)СН3 цис [А] 1-35 СН2=СН2 3у си О,,Ад 0 2, этиленокснн/эфир 2 2 2, РЬСНгнг 3, НОФ СН=-ССН2СН20СН2Р( 2 СН О,э„ 1.Х ХН~Хнз(ж.
3 Нзоо !. Алкаиы, алкены, алкины, диены 95 — носи,СГССН,СН,ОСН,ВЬ,,„ 1, Хан»' Т ГФ 2 — Р[зСН20СН2СРР ССН2СН20СН2РЬ [А] СнС~ССи 1-36. СН:-СН+ 2НСНΠ—; — е и С? Оз, НгΠ— СнзССНз но с нск ос нвзн -ноосс=ссоон~сн,оосс=ссоосн, СН2-СН СН-СН2 + СНЗООСз "ССООСН3 эфир,23 СООСН3 ! ! СООСН3 СООСН3 СООС 3 эфир 23'С ! ! + СН~СН-СН=СН ! ! СООСН3 СООСН3 [А] 0 0 1-37.
СН2=СН-СН=СН2 + ! О [,ир 23 О ! О Сав ,4 р О 0 0 0 в. 0 " "в (-~ 0 — "'в-! О [А] 96 Решения Глава 2 НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АЛИФАТИЧЕСКОМ РЯДУ, ЭЛИМИНИРОВАНИЕ СНз з СН [А] С2Н5 С2Н5 С2Н5 [Б] СНз СНз С2Н5 С2Н5 н+ос,н, + с,н,о+н СН, [Н~ СНз Е1 СООЕ1 СООЕ1 [А) С2Н5 + СНзСОС1; Р)(ХМез НО Н толуол или Е(30 СНз 1-38. СН=СН, (СНОСЕ-=Со(снз с с сс,гсн,с1о)сн, нвз", Н,юе 1 2 ОН ОН СН, О СН, СН3 СН3 0 [Аз 1, Не)()нз('Хнз 18() 1 СООО 1-33.
СН=СН З3 СОН НЕН38 ' С Н С=СН ',„38 ЕЕН83 Не) Ннз 1ж ) С Н С-"С-С СС Н .. С Н СН=СН.СН=СНС Н5 2 5 33( Е Е СН-=СН вЂ” — ' — ФЕОСЕ,С=-СОН,ОН р,( снзО2, 25 С ОНСС-=ССНО 3 '' ЕЮОСС-=ССООЕ3 г. С,н,он, н+ Е1 СООЕ1 !. СНС)з, КОН; ТЭБАХ((Н О 2, С.НЕОН, НО СООЕ1 Е1 Е1 СООЕ1 1 С С эфир, 25'С 1 СООЕ1 С2Н5 С2Н5 2-2. НО+Н вЂ” -8 Т50-+Н СНз СНз С2Н5 ~Н-+3 СНзСН СНз [А) С2Н5 Снзс[0) О+ Н СН3 [Б1 98 Решения 2. Нукяеофильное замещение а алифатичесаом ряду, элиминирование ' 99 сн, СН, СгН5 СгН5 Н+-ОС(0)Н + Н(0)СО-+Н СНз [В! Снз 2-3.
а) Механизм Е2; скорость реакции в ДМСО (2) больше, чем в СгН;ОН (1). б) Механизм 5Х1; скорость реакции в НгО (1) больше, чем в Н20/ацетон (2). в) Механизм БХ2; скорость реакции в ДМФА (2) больше, чем в СНзОН (1). 2-4. а) Механизм БН1; скорость реакции в Н20 (1) больше, чем в Н20/диоксан (2). б) Механизм Вх2; скорость реакции в ДМФА (2) больше, чем в НгО (1). в) Механизм Е2; скорость реакции в ДМСО (2) больше, чем в НгО (1).
2-5. а) Механизм БН1; скорость реакции в НгО (1) больше, чем в СгНэОН (2). б) Механизм ЯХ2; скорость реакции в СНзОН (2) больше, чем в НгО (1). в) Механизм Е2; скорость реакции в ДМСО (2) больше, чем в НгО (1). 2-6. Механизм Зх1. (л"СНзОСаН4)гСНС! > (СаНэ)зСС! > (СаН5)гСНС! > > СаНэСНгС! > (СНз)зСС! > СНз(СгНз)СНС! > > СНзСНгСНгСНгС! 2-7. Механизм БХ2. СНзСОСНгС1 > СаНэСНгС! > СНг=СНСНгС1 > СНзС! > > СНзСНгСНгС! > (СНз)гСНСНгС! > > СНзСНгСН(СНз)С! > СНг — — СНС1 2-8. А = СНзСН(ОН)СНгС! Б = СНг(ОН)СНгСНгС1 В = (СНз)гСНС! 2-9.
а) СНзСНгСН(СНз)ОТз > СНзСНгСН(СНз)С! б) СаНэСНгОТТ> СаНэСНгОАс; ОТГ= 0802СГз в) СНзСН(Вг)СНгХ(СНз)г > (СНз)гСНВг а лЯС2Н5,~. гЯСгН5 г) > Вг Вг 2-2!). СНг=СН(СНг)2СНгОН вЂ” — -~ — СНг — СН(СН2)2СН2М8С! Х и к,со н,ю !. СНг — СН(СНг)гСНгМВС! ! ЕггО 2. НзОо СН2(СН2)2СН=СНг 1А) Вг Вгг ! 2-11.
СНзСНгСНесСНСН2СНз Сс-' СНзСН2СН вЂ” СНСН2СНз~ Вг 2Х Хнаl Хнз( .),-33'С СН СН Сшссн СН о СНзСН2СНгСН2С= С Кш ХНг(СНг)зХНг, 20'С, 5 мин 0 нг)(ОА Ъ;н~зоа )! ся,ся,сн,ся,свен ' сн,ся,ся,сн,сон НгО 100 Решения 2-12 (Л)-СНЗ~НОТЗ вЂ” ~-~(и м (Я)-СНЗСНВГ ДМФА СНЗСН2СНЗ СНЗСНЗСНЗ (Ж).сн снов (л)-сн снот ТНС! Хв( С адсн ! Ру ! СНЗСНЗСН3 СН2СН2СНЗ 1.
и-Вн(л/ТГФ, -25'С 2. (Я)-Снэ~нвт/ГМФТА — ТГФ/25'С ~~КЮ~З СНэСНэСНэ НЗСНЗСНз (1).СН СНС=ССНСН~(Я) 1. 51аэВН/ГГФ, О'С 2. СН СООН, 0'С СНЗСНЗСНЗ НХ С,Н (Я)-СНЗСНЗСНЗСН СНСНЗСнгснз-(/() ( сн Снз 11 в 2 и-Вн(а в в, СН)1 1-11. СН СН С= — СН вЂ” ИВ СН СНС=СН вЂ” — м.~ СНЗ СН, ! СНЗСНС вЂ” Ь 1 е~'СНЗСНС СН 2. Снэснэвг/ГГФ, 25 С Кв ХН(СН~))ХНэ (КАРА) (СНЗ)2СНС=ССНЗСНЗ хн (сн,)эхн 20'с 5мин в Н,О (СНЗ)гснснгснгс=сКв 1.
9-ВВХ /ГГФ (СН )Г~СНС1НСН С=СН 2. $й02, Хаон/)ЪΠ— ' (СНз)гСНСНгСНЗСНЗСНО 2-15. Знз Р) Р В СЗН/ Хавн СЗН) Н+ОН вЂ” ' В,+Н вЂ” Н+5Н— СН3 СНз СНз Сзну -е Н+ Я%а СНз СгНЗ Вос) Сгнз (и) сн с)1эсн(сн )Вв СНз СНз Сзнз СЗНЗ н+-5+н СНз СНз [А] СЗНз СЗНЗ СгНЗ Н+-ОН Н+-ОТв Вг+Н СН3 СНЗ СНЗ Сгнз СНз (/1) Снэ(снглсН(снэ)Б 1л 1я Н вЂ” ] — -Б — ! — Н ДМФА [Б] 2.
Нуклеофильное эамешение в алифвтичесаом ряду, элиминирование 101 ХаОН 2-14. СНЭСН=СН2 сц ()() с Вгснгсн=снг н о 2 СОв, 30 С н,о Ха — 1 НОСНЗСН= Снг — 1((аОснгсн=снг 1. Вт /СС4 МИ~, ~Иа,О(Ы г 2. 2ХаХНэ/ХЩ (м.),-33 С 3 СОв, 8()'С В СН С— = СН ХаОСНэСН = СНэ не~сне)сноса 'СМ ' 'нснсснв)сн,~неве)н [А] 102 Решения 1. Втз/СС1« 1-16 С Н СН=СН, Сбл7С=СН р~ НН Нз, Р-2-»7»1 Санзс= — С вЂ” Са» ССЕН5 ВИЗН Н,НС»ЬСН»Е»» й Е1ОО -' РЬСН=СН-СН=СНРЬ вЂ” — ' СиНСООН Е»ООС 6 5 СООЕ1 РЬ 1. Оз/СНзС»ь -73'С О~~ 1 ~О с сн-си †-сн — с 2.
Разр Н РЬ СООЕ1 [А] 1. н-Вн»1 Ь17. НС— = С вЂ” Н- ~ ' СНС— = С вЂ” Р- 2 СНз»/ТГРР 3 2. Нуклеофильное замещение в алифатическом ряду, элиминирование 103 2-18. А = СНзСНгСНгСНгСНгС1 Б = СНз СНгСН(СНз)СНгС! В =(СН ) ССН С! Механизм 5142. КСНгС1 + Е»ОХа/Е»ОН вЂ” КСНг ОЕ1+ ХаС! 2-19. Механизм Бн2. СНг=СНСНгС! [5] > МеОТз [2] > н-Ви! [Ц > > С5ННС1 [4] > (СНз)гСНС! [6] > (СНз)зССНгС! [3] > [7] 2-20. Механизм Ен1.
СНз 1 СН2=СН вЂ” ~ — С! СНгСНз ! ! Н Н СНз 1 сн,=сн — се СН2СНз СНз СН2=СН-С вЂ” ОН 1 СНгСНз [В] [Г] Нм Рд, ВН507/хинолии, ЕЮН СН СН вЂ” СН Р ХМег ! 1. Ме1/СНзС»7» СН СН вЂ” СН-Р 2. АяОН/НзО ОН 3. 150 С 4. НзОнз [А] Снг=сн-СН-Рг-изо — «-СН2=СН вЂ” СН-Рт-изо-~ Т«С! / Ру ! ! ОН ОТз (СНз= СНЬСН»з снаксн-сн-н- ТГРР СН=СН2 СН С1СНгСН= С СН2СНз [Б] -а ~ Снз ЩСНгСН=С СНгСНз ,СН, + НΠ— СНгСН=С,. СНгСНз 104 Решения Д-И.
СН,СНСН,-~ —;с СН~НСН, СН,СНСН, РВг Мз ~ВВ КЗСгаот., НЗЯОВ 1. (СНЗ)ВСНМввг/ ЕггО СН СН ОН Сн СНО СН СНз 1 Р!РЗР ! (СНЗ)ЗСОК / 1Снз)ЗСОН СНзСНСНСНЗ СНЗ~НСНСнз ! Сс!В ОН С1 СНз ! СН2 — СНСНСНЗ [А] КВг+ НЗВО Мя С Н ОН С Н В с ьн М»В Ргта 1. Сгнз МдВг ОН СНз СНЗ ! кони. НВг 1ВС! — Ф СНЗССНЗСНЗ вЂ” -В" СНЗССН2СНЗ ! дМФА, г ОН Вг Снз СНЗС вЂ” СНСНЗ [Б) 2. Нуклесфильное замещение в алифатическом ряду, элиминирование 105 СНЗВг СН2 Р!НМ.В2 На!»ГНЗ ДМФД,»Ь ОР Ь ~ щ В ОЮ .В ОИ [А] Способ 2.
РЬР РЬРСН ВР СНЗВг 0»ь ХВХНВ/»ГФ С о СНЗ вЂ” ' Р)ЗЗР=СН2— [А) б) Способ 1 ( ~в ~» О [Б] Способ 2. он он сна ОО снвн»в КВ + НЗВО С О»ВЬО/ О О 2.Н,О, Н' [Б] 2-22. а) Способ 1. Вг МдВг Π—... О СН ОН !. СВН Мавг/ВГВО Г Г СНОН О". СН=О ' бГГЗ'С 2 2. НЗО, Н~ СН В!~С! е »-»д. (ВРР»сн,снсн, РРРР»сн,снсн, ! Ру ! 'аОН !аОБОЗСНЗ [А) [Я)-Р)гСНЗ~НСНЗ + СНЗБО2' О)Ь!а ВН2 ОН [Б] 10б Решения 2-24. Способ 1.
РНСН СНСН ТНС1/Ру сохранение ОН конфигурации [а]о =+33,0' аОН / КРСОТ РЬСН2~НСНЗ ОЕ1 [в] [а]ц =-20,0' — РЬСН2СНСН» ! ОТа [А] гс [а]ц =+31,1' обращение конфигурации (небольшая потеря оптической активности) Способ 2 металлич. К Рнсн СНСН сохранение ОН «онфнгурвцни [а]ц =+33,0 РНСН СНСН Егнг сохранение конфигурации [Б] РЬСН2СНСНз ! ОЕ1 [В] [а]ц =+23,0' Способ 2. 2-25. Способ 1.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
