А.Л. Курц, М.В. Ливанцов, А.В. Чепраков и др. - Задачи по органической химии с решениями (2004) (1132419), страница 4
Текст из файла (страница 4)
3-14. Из ацетона, ацетоуксусного эфира и других необходимых реагентов получите соединение А: СН СН, [А1 3-15. Осуществите следующее превращение: ОН гч'Ме СНО ' ЗСНОН 3-16. Предложите методы синтеза 1-бензил-2-метил- и 1-бензил- З-метилцнклогексанов, исходя из 4-метилциклогексанона, бензилового спирта, толуола и других необходимых реагентов. 3-17. Из циклогексанона, бромбензола и других необходимых реагентов получите 3-фенилциклогексанон и 2-фенилциклогексадиен-1,3. 3-18.
Исходя из ацетона и неорганических реагентов, получите З,З-диметил-2-оксобутаналь. Что происходит при обработке его концентрированным раствором гидроксида калия при нагревании? Приведите механизм последней реакции. 3-19. Исходя из меченного по С! этанола СН*СН2ОН и любых неорганических реагентов, не содержащих углеродную метку, получите меченную по СО С2 и Сз 2-метилбутановую кислоту Снз СН2 СН(Снз)* СООН.
3-20. Из 6-бромгептанона-3 и любых других необходимых реагентов получите 5-оксогептановую кислоту. 3-21. Из пентанона-З, ацетоуксусного эфира и других необходимых реагентов получите 4-метилгептандион-2,5. 3-22. Предложите схему синтеза ненасыщенной дикарбоновой кислоты А из циклогексанола, трифенилфосфина и этилового эфира бромуксусной кислоты. СООН (СН2)4 СООН [А! 3-23. Из циклопентанона, метилиодида и других необходимых реагентов получите 1,3,3-тридейтеро-1-метилциклопентан. 30 Задачи 3 карбонидьные соединении 31 3-24.
Исходя из ацетона, малоновой кислоты, трифенилфосфина и любых других необходимых реагентов, получите хризантемовую кислоту [А1. СИ=С(снз~ [А1 3-25. Исходя из ацетона, бензальдегида и метиламина, получите соединение А и восстановите его до соединения Б. СНз Снз СН О [А) [Б1 3-26. Предложите рациональный метод синтеза 1-[диметиламино)пентанона-З, исходя из этилена и пропионовой кислоты.
Используйте любые амины. 3-27. Получите 5-оксогексен-3-овую кислоту из ацетона,ацетальдегида и других необходимых реагентов. 3-28. Получите 3-[3-бромпропил)циклогексанон из циклогексанона, аллилхлорида и других необходимых реагентов. 3-29. Из бензальдегида, этилформиата и других необходимых реагентов получите циклон [2,3,4,5-тетрафенилциклопентадиен- 2,4-он). 3-30. Исходя из ацетона, формальдегида и ацетилена, получите циклический ацеталь А. О СНз О СНз [А1 3-31. Из бутадиена, этилакрилата, диэтилмалоната и неорганических реагентов получите 3-[циклогексен-3-ил)пропановую кислоту.
3-32. Из этилового эфира фенилуксусной кислоты, фосгена, этаиола и неорганических реагентов получите диэтиловый эфир фенилмалоновой кислоты. 3-33. Получите этиловый эфир 7-оксо-7-фенилгептен-2-овой кислоты [А1 из циклопентанона, бромбензола, этилового эфира бромуксусной кислоты, трифенилфосфина и других необходимых реагентов. О ф С СьН, ОЕ~ [А1 3-34. Исходя из н-бутаналя, метилвинилкетона, метилакрилата, пирролидина и других необходимых реагентов, получите соединение А. Сзнз О СнзснзсООСНз [А) 3-35. Предложите метод синтеза бициклического кетона А из 2,2-диметилциклогексанона, ацетона, метилиодида и других необходимых реагентов. СНз СНз ~с н), [А1 3-36.
Исходя из 2,3-диметилбугадиена-1,3, этилового эфира акриловой [пропеновой) кислоты, пирролидина и циклопентанона, получите кетон следующего строения: О СНз Снз СНЗ [А1 3-37. Исходя из метилового эфира кротоновой кислоты СНзСН=СНСООСНз, 1,3-дитиана и других необходимых реагентов, получите [2-метилциклобутил)амин. 32 Задачи кдрнонидьнме соединения ЗЗ 3-38. И Из циклогексанола, пропанола-1, трифенилфосфнна и других необходимых реагентов получите лодекадиен-3,9 (Сы1!зз [А)). 3-39. Получите этиловыи эфир 4-фенилбутен-2-овой кислоты, исходя из этилена, бромбензола, этилового эфира бромуксусной кислоты, трифенилфосфина и других необходимых реагентов.
3-40. Исходя из бутадиена-1,3, малеинового ангидрида и других необходимых реагентов, получите соединение А. ~) )сно [А) 3-41. И. сходя из ацетона,акролеина,малоновои кислоты и других необходимых реагентов, получите соединение А. СН СООН СНз [А) 3-42. Получите левулиновую (4-оксопентановую) кислоту из малонового эфира, ацетилена, формальдегида и неорганических реагентов.
3-43. Исходя из адипиновой (гександиовой) кислоты, бутаналя и этилового эфира 2-бромпропионовой кислоты, получите соединение А. Пусть в распоряжении имеются также диизопропиламид лития ((.РА), трифенилфосфин и любые неорганические реагенты. [ ~=С вЂ” СН =С-СООСзНз СгНз СНз «А1 3-44. Исходя из (4-метилпентен-З-он-2)мезитилоксида, пропаналя и этилового эфира бромуксусной кислоты, получите этиловый эфир 4,5,7-триметилоктадиен-2,4-овой кислоты.
Пусть в распоряжении имеются также диизопропиламид лития (1.ОА), трифенилфосфин и любые неорганические реагенты. 3-45. Исходя из )3-тетралона (2-оксо-1,2,3,4-тетрагидронафталин), уксусной кислоты, этанола и неорганических веществ, получите спирокетон А, О О [А1 3-46. Из бутадиена-!,3, малеинового ангидрида, этанола и неорганических реагентов получите 4-оксоциклопентан-1,2-дикарбоновую кислоту. 3-47. Исходя из бромбензола, циклогексанола, этанола и неорганических реагентов, получите этиловый эфир 6-фенил-6-оксогексановой кислоты.
3-48. Исходя из 2-фенилэтилового спирта, ацетофенона (метилфенилкетона) и этилового эфира 2-бромпропионовой кислоты, получите этиловый эфир 2-метил-4,5-дифенилгексадиен-2,4-оной кислоты. В распоряжении имеются также диизопропиламид лития ((.ПА), трифенилфосфин и любые неорганические реагенты. 3-49. Из цнклопентанона, метилвинилкетона и других необходимых реагентов получите трициклический кетон А и превратите его в насыщенный трициклический углеводород Б. Е ус 8 3-50.
Из ацетона, 2,2-днметилциклогексанона и других необходимых реагентов получите бициклический кетон А и превратите его в насыщенный бициклический углеводород Б. СНз СНз О СН, СНз [Б1 [А) 34 Задачи 3. Карбоннльные соединения 35 3-51. Получите 3-диметиламино-4-аллилциклогексанон из 3-метоксициклогексен-2-она, пропилена, диметиламина и других необходимых реагентов. 3-52. Из диметилацетилена, 1,3-дитиана, и других необходимых реагентов получите следующее соединение: Н Н НОСНЗСН,С(0)снз СНК(0)СН,СН,ОН (А1 3-53, Исходя из пропилена, ацетилхлорида и других необходимых реагентов, получите 2-метилоктандиол-3,5. 3-54.
Получите 4-метилгептан, исходя из н-пропанола, этанола и других необходимых реагентов. 3-55. Получите 2-метил-З-этилпентан, исходя из н-пропанола, этанола и любых неорганических реагентов. 3-56. Получите 2-метилоктандион-4,5 из буганола-1, 3-метилбутанола-1, 1„3-дибромпропана, н-бутиллития и неорганических реагентов. 3-57.
Получите 2-ацетилциклопентадиен-1,3 из адипиновой (гександиовой) кислоты, ацетальдегида, 1,З-дибромпропана, нбутиллития и неорганических реагентов. 3-58. Предложите метод синтеза 1,3-диизопропил-4-этилциклогексана из циклогексанона, пропанола-2, этилбромида и других необходимых реагентов. 3-59. Исходя из ацетона и этанола, получите 2-3,3,5-триметилгептен-2, Используйте любые необходимые реагенты. 3-60. Исходя из изомасляного альдегида (2-метилпропаналя), получите 2,4,4,7-тетраметилоктан (А1. Используйте любые необходимые реагенты. СНз СНз ! СН Сн-Снз-С-Снз-Снз-Сн СНз СН, Снз (А] 3-61. Из 2,2-диметилциклогексанона, этанола, метилиодида, 4-диметиламинобутанон-2-гидрохлорида и других необходимых реагентов получите бициклический кетон [А1 и превратите его в насыщенный бициклический углеводород (Б1. 3-62.
Исходя из циклогексанона, метилиодида, формальдегида, пирролидина и неорганических реагентов, получите следующее соединение: СН,-)ь) ~ СНЗ 3-63. Исходя из гептандиовой кислоты, пиперидина, метилиодида и других необходимых реагентов, получите следующее соединение: 3-64. Предложите метод синтеза октадиена-2,4, исходя из ацетальдегида, этилбромида, и-бутанола и других необходимых реагентов. 3-65.
В распоряжении имеются уксусный альдегид, пропандитиол-1,3, циклогексанон, любые основания и неорганические реагенты. Предложите способ синтеза З-ацетилциклогексанона,не используя реакцию Гриньяра. 3-66. Исходя из бензальдегида, ацетофенона, ацетоуксусного эфира и других необходимых реагентов, получите этиловый эфир 4,6-дифенил-2-оксоциклогексен-З-карбоновой кислоты.
3. Карбонидьныс сосдинсния 37 36 Задачи строения: Сс~-о 1А] СООСНЗ 1А] 1А] Нз СНз СНз 1А] О СНзСНЗСНО 1А] 3-67. Исходя из изопропилового спирта,метилвинилкетона, ацетоуксусного эфира и других необходимых реагентов, получите б-изопропил-З-метилциклогексен-2-он-1. 3-68. Получите этиловый эфир 5-изопропилиден-2-оксоциклогексанкарбоновой кислоты из ацетона,малонового эфира и неорганических реагентов.
3-69. Из ацетона, циклогексанона, пирролидина и других необходимых реагентов получите бициклический кетон 1А] следующего 3-70. Из 2-хлорпропана, метилэтилкетона, ацетона и ацетилхлорида получите непредельный кетон А. СНз Нз СН, СН, О СНз СНз 3-71. Из диэтилкетона, ацетона и других необходимых реагентов получите вицинальный диол А следующего строения: СНз СЗНз /-+-ОН СЗНз~ ОН СНЗ [А] 3-72.
Из ацетофенона, акролеина и других необходимых реагентов получите 5-оксо-5-фенилпентаналь 1А]. При обработке А концентрированным раствором КОН при нагревании выделено соединение Б с брутто-формулой С ~ ~ Н~40з. Напишите структурную формулу Б и механизм его образоваппя. 3-73. Исходя из трифенилфосфина, этилбромацетата, аллилбро- мида и циклопентена, получите сложный эфир А.
Используйте внутримолекулярную циклизацию Дильса — Альдера. Го 3-74. Исходя из фурана, ацетилена, формальдегида и бутадиена- 1,3, получите соединение А. 07' 3-75. Получите изомер дитерпена бисаболена (13- или изобисаболен) 1А] из ацетона, трифенилфосфина, метилиодида, ацетилена, метилвинилкетона и 2-метилбутадиена-1,3. 3-76. Получите соединение А из циклогексанона, этилхлорформиата„акролеина и неорганических реагентов.
38 Задачи 3-77. Исходя из метилвинилкетона, этиленгликоля и этилхлорформиата получите лактон (циклический эфир) 4-гидроксипентановой кислоты [А]. СНз [А] 3-78. Исходя из ацетоуксусного эфира, этилакрилата, этиленгликоля, метилиодида, трифенилфосфина и других необходимых реагентов получите бициклический кеталь А. се~~~ ~ [А] 3-79. Исходя из метилвинилкетона, изомасляного альдегида и пирролидина„ получите соединение А. 3. Карбонндьные соединения 39 3-83. Исходя из ацетилена, дигидропирана, формальдегида и необходимых неорганических реагентов, получите мезо-1,2,3,4-бутантетраол [А], 3-84. Исходя из гептанола-1, этиленоксида, ацетилена, диазометана и других необходимых реагентов, получите метиловый эфир каскарилловой кислоты [А]. Снз(сна)зснз СНЗСО ОСНЗ а~а [А] 3-85. Исходя из ацетона, малеинового ангидрида и неорганических реагентов, получите 1,2,4,5-тетраметиленциклогексан [А].
СН, СН, Снз Снз [А] 3-86. Исходя из ацетилена, циклопентанона и неорганических реагентов, получите соединение А. О [А] 3-80. Исходя из бромбензола, циклогексанона, этанола, этиленгликоля и неорганических реагентов, получите 1,1О-дифенилдекандион-1,10. 3-81. Из бутадиена-1,3, малеиновой кислоты и неорганических реагентов получите 1,2,3,4-бутантетракарбоновую кислоту А.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
