А.Л. Курц, М.В. Ливанцов, А.В. Чепраков и др. - Задачи по органической химии с решениями (2004) (1132419), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Из бутена-1 и любых других необходимых реагентов полу- чите пентин-). 1-25. Из гексена-3 и любых других необходимых реагентов получите гексаналь. 1-26. Из ацетилена, этилбромида, хлороформа, неорганических реагентов и необходимых катализаторов получите соединение А следующего строения; Н Н В2 ~-;~ Н Н [А) 1-27. Расшифруйте цепочку превращений: г-ВпОН вЂ” "' — "' ' А — "' — ь- Б +  — "' — 1- Н2 нзомсры Св ни ИИАООКАСЬАОО 1-28. Углеводород СюНгв [А) вступает в следующие реакции: А 2~-;„— — 2 рсн,2,снсро2СН, О ХМ вр, .Ар 2 А-кр — - в2 .А р 2 А '„О Г2рр* ) Напишите уравнения реакций и структурные формулы А, Б, В и Г, а для соединений В и Г (два энантиомера) также проекции Фишера.
1-29. Углеводород СкНм [А) вступает в следующие реакции: А ' — 2 С,Н,СССН, в2 -фр 2 Н ОНОА 1. Алканы, алкены, алкины, дивны 11 А.а --,-- в 2 .А.р..2 А — - Гррцвн ) Напишите уравнения реакций и структурные формулы А, Б, В, Г и Д, а для соединений В и Г (два энантиомера) также проекции Фишера. 1-30. Из ацетилена и других необходимых реагентов получите 2-метилбутадиен-),3. Напишите структурную формулу его аддукта с малеиновым ангидридом (отразив пространственное строение). 1-31. Используя любые необходимые реагенты, превратите бутин-1 в следующие соединения: СНЗСНз Р СНЗСНз Н СНЗСНз СН-СНРг ОСН, [А) [Б) [В) 1-32.
Из ацетилена, пропилена и других необходимых реагентов получите октин-4-диол- Г,2. 1-33. Предложите способ синтеза 1,2,4-тридейтеробутанола-1 НОСНРСНРСНОСНОР, исходя из ацетилена, этилена и неорганических реагентов. 1-34. Из ацетилена, метилбромида и других необходимых реагентов получите соединение А. СНЗС(0)СНО СНзС(0)СНз С=С Н Н [А) 1-35. Исходя из этилена, ацетилена, формальдегида„ толуола и других необходимых реагентов, получите соединение А. СьНзСНзОСНзСвв ССНзСНзОСНзСьНз [А) 12 Задачи 1-36.
Исходя из бутадиена, ацетилена и формальдегида, получите диен А. С~Э СООСН3 [А1 1-37. Из малеинового ангидрида, бутадиена-1,3 и неорганических реагентов получите соединение А, которое является предшественником бензола Дьюара. О 0 [А1 1-38. Исходя из ацетилена, ацетона и других необходимых реагентов, получите 2,2,5,5-тетраметил-З-оксотетрагидрофуран [А1.
СНз О СНз СНЗ СНЗ О [А) 1-39. Из ацетилена, этилбромида, формальдегида и других необходимых реагентов получите соединение А. Напишите структурную формулу продукта реакции соединения А с хлороформом и водной щелочью в присутствии ТЭБАХ (конечный продукт содержит только два атома хлора). Е1 СООЕг 1 СООЕт Ет [А1 Глава 2 НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АЛИФАТИЧЕСКОМ РЯДУ, ЭЛИМИНИРОВАНИЕ 2-1. Превратите (л)-бутанол-2 в следующие соединения: (5)-2-фторбутан [А1, (Я)-бутантнол-2 [Б1 и (11,5)-втор-бутилэтиловый эфир [В).
2-2. Превратите (5)-бутанол-2 в следующие соединения: (л)-2-фторбутан [А1, (5)-веор-бутилацетат [Б] и (11,5)-втор-бутилформиат [В1. 2-3. Сравните скорости реакций в разных растворителях. а) Растворители: СзНзОН (1) и ДМСО (2): О- Х(СНз)з1о+1чаОН ч ~Я + Н(СНз)з + )ч1а1 + НзО б) Растворители: НзО (1) и смесь НзО/ацетон (2): (СзНз)зСС1 + НзΠ— а (СзНз)зСОН + НС1 в) Растворители: СНзОН (1) и ДМФА (2): НЗОЕО,ООСНз+К1- СНЗ1+1050зООСНз Укажите механизмы приведенных реакций. 2-4.
Сравните скорости реакций в разных растворителях. а) Растворители: НзО (1) и смесь НзО/диоксан (2): (СНз)зСС1+ НзО ~ (С Нз)зСОН+ НС1 б) Растворители: НзО (1) и ДМФА (2): СзНзВг-1-)4абН- СгНзбН+)ч1аВг в) Растворители: НзО (1) и ДМСО (2): е о (СНз)зСНН(СНз)зВг + )ч(аОН— СНзСН=СНз + )ч((СНз)з + НаВг+ НгО Укажите механизмы приведенных реакций. 14 Задачи г. Нуалеофильиое эамеьдсиие в алифатическом ряду, элиминирование 15 2-5.
Сравните скорости реакций в разных растворителях: а) Растворители: НгО (1) и СгНзОН (2): (СНз)зСС! + НгΠ— ' — 1-1 (СНз)зСОН+ НС! ~сне,сс1 ь с,н,он лаьиаансно,сос,н, ь но б) Растворители: НгО (1) и СНзОН (2): СНзнг+ К) Снз1 + КВг в) Растворители: НгО (1) и ДМСО (2): (Сгнз)гсн1ь(~(снз)з1 + КОН— — ~" СНзСН=СНСНгСНз + Х(СНз)з + К1+ НгО Укажите механизмы приведенных реакций.
2-6. Расположите следующие соединения в порядке уменьшения скорости сольволиза в муравьиной кислоте: РЬСН С! и Санлс! (РЬ)гснс! РЬзсс! з Вис1 сн,снсн,сн„~сн,о-ф-,сне~ ! 2-7. Расположите соединения Вс! в порядке уменьшения реакционной способности в следующей реакции: ВС1 + К1 --"-'~ В1+ КС! где В.=н-сзнз, влзор-сане, изо-сане, СНз, РЬСНг, СНг —— СН, СН,С(О)СН„СН,=СИСН,.
2-8. Соединение А с брутто-формулой Сзнзс10 легко подвергается сольволизу в этаноле (О'С, период полупревращения 1О мин). Соединение Б с той же бручто-формулой в тех же условиях реагирует в 10 раз медленнее, чем соединение А. Соединение 5 В с брутто-формулой Сзнзс! реагирует с фенолятом натрия в зтиловом спирте при 80'С с образованием продукта замещения в 10з раз медленнее, чем этилхлорид. Предложите структурные формулы соединений А, Б и В. 2-9.
Сравните скорости сольволиза в муравьиной кислоте для следующих пар соединений: а) СНзСНгСНОТа и СНзСНгСНС! ! СН СНз б) э, у СнгОТГ и у СНгОАс в) СНзСНСНз и Снзснснг!ь! (СНз)г ! ! Вг Вт г) 8сгН з ~ „8сгн з и ~~ Вг Вг 2-!О. Из пентен-4-ола-1, циклогексанола и других необходимых реагентов получите соединение А. Напишите структурную формулу продукта с брутто-формулой С!!НгоО, который образуется, если соединение А последовательно обработать ацетатом ртути в ТГФ и боргидридом натрия. (СНг)зСН=СНг ОН 1А1 2-11. Из гексена-3 и других необходимых реагентов получите гексанон-2. 2-12. Из ацетилена,()1)-пентанола-2 и других необходимых реагентов получите ззис-(4Я,75)-4„?-диметилдецен-5.
Обладает ли этот продукт оптической активностью? 2-13. Исходя из бутина-1, метилиодида, этилбромида и других необходимых реагентов, получите 5-метилгексаналь. 2-14. Из пропилена и других необходимых реагентов получите 1-монопропаргиловый эфир глицерина (А). СН=ССНгОСНгСНСНг ОН ! ОН !А! 16 Задачи 2-15. Из (?1)-бутанола-2, [Я)-пентанола-2 и других необходимых реагентов получите сульфиды А и Б. КХ+ КСР[ Д"Ч9-КС11+ Кх (СН3)зССНзС1; и-СЗНз ~ С1; КХ Н С4Н911 СНЗОТз~ [ц [г! Ь 2-16.
Исходя из стирола, диэтилового эфира малеиновой кислоты и других необходимых реагентов, получите соединение [А! следующего строения: СООЕт РЬ ~\ 1 С-СН вЂ” СН вЂ” СН вЂ” СН вЂ” С Н- 1 1 РЬ СООЕ1 [А! 2-17. Из изопропилацетилена (З-метилбутина-!), метилбромида, диметиламина и других необходимых реагентов получите соединение А. Превратите соединение А в З-изопропилпентадиен-1,4, используя метилбромид, инб мид и другие необходимые реагенты.
)з[ (СН з)з 1 СНЗСНСНСН(СНЗ)э 1 ОИ Гя! мОН 2-18. Определите строение трех 1А, Б и В) первичных хлоридов СЗННС1, если известно, что изомер А реагирует в реакции Вильямсона с этилатом натрия в этаноле в 100 раз медленнее, чем изомер Б. Изомер В в этой реакции реагирует в 103 раз медленнее, чем Б, Напишите уравнения реакций изомеров А, Б и В с этилатом натрия в этаноле и обсудите их механизм. СН3 Я СН з(СН 3)зСН 5СН СН эСН 3 л 1 СНз [А! СН, Я и СН 3[СИ 3)3СН ЯСНСНзСН3 1 СН, [Б! 2. Нуялеофильное замещение в алифатичесиом ряду, элиминирование 17 2-19.
Расположите соединения КХ в порядке уменьшения их реакционной способности в следующей реакции: СНз — — СНСН3С1; изо-СЗНзС1; С1 [5! [6! [7! Предложите механизм данной реакции. 2-20. Гидролиз третичного аллильного галогенида А с брутто-формулой СаН~~С! и изомерного ему первичного аллильного галогенида Б приводит к смеси двух изомерных спиртов В и Г в одном и том же соотношении. Напишите структурные формулы соединений А-Г, уравнения реакций гидролиза и укажите механизм гидролиза. 2-21.
Получите 3-метилбутен-1 [А! и 2-метилбутен-2 [Б! из изопропанола, этанола и неорганических реагентов. 2-22. Получите метиленциклогексан [А! (а) и 1-метилциклогексен [Б! [б) из бромциклогексана и метанола. 2-23. (Я)-1-Фенилпропанол-2, содержащий изотопную метку 'вО, введен в следующую цепочку превращений: Какова конфигурация соединений А и Б? В каком из конечных продуктов окажется изотопная метка 'аО? Ответ подробно мотивируйте. 18 Задачи 2. Нуклеофильное замещение в алифатичееком ряду, элиминирование 19 2-24.
Исходя из оптически активного 1-фенилпропанола-2, был получен простой эфир В двумя путями: в " — | А — »на — в В способ ! К|СО| СНзСНСН2РЬ мсгаллич. К С|Н |Вг способ 2 В Угол вращения плоскости плоскополяризованного света для эфира В, полученного по способу !, составил (а1р — — — 20,0', а по 20 способу 2 — (а»р~~ = +23,0'.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
