Терней - Органическая химия II (1125893), страница 9
Текст из файла (страница 9)
Чем объясняется ага последовательность? 54. «Любая необратимая реакция должна быть кннетически контролируемойэ. Согласны лп вы с этим утзерн<двинем? Приз<щите доводы в пользу вашей точки зрения. бб. В некоторых случаях рсанцип Канппццаро протекает с участись< соединения 3 как донора гндрнд-попа. Почему следует ожидать, что 3 — лучший донор гидрнд-иона, чем 2? 0 0'.) ОнЗ !  — С вЂ” Н вЂ >  — С вЂ” Н ОН 00 ОНО ! — — )  — С вЂ” Н ! 00 1 2 3 56. !1редложпте мехаппам реакции между альдегидом и ортоэфиром [соединением <нпа ВС(ОВ)з) с образованием ацеталя, протекаю)цей под действием кислот. Пример показан нп)ке. 0 + Н вЂ” С вЂ” ОСН ыетнлформнат и <В СП,СПО -! НС(ОСН,), — - СН,СН(ОСН,), ортомуразьп- двметплацеталь пый эфир ацетальлегпда 61.
Спентроскопнчесннй анализ водного раствора 4-оксибутаналя позволяет обнарун<нть только 93«ожидаемых альдсгндных групп. Чем это объясияетсл? В какой форме находятся остальные альдегидные группы (94«й«)? 42. Полуацеталн оквсляютсн в слон<вне эфиры под действием галогена в водном растворе щолочп. Напишите мсханпэы реанцпн.
(Это важный процесс в химии углеводов.) П 0 Н,Π — С вЂ” Оп + Вгз — ь  — С вЂ” ОВ' ОНЭ ОВ' ыктодщ ноль чкиия и епакцни игисокдиннннн альднгндгн 45 Меланизм О е' НгСНеСНзС ОСН 0 д СИ,=СН вЂ” С ОСН, И"" ОН ц)~' Снз--.СИ вЂ” С ОСН* ОН й Снз-СН=-С ОСН ОН 11г -' — — + ВгСН,СН=С ОСНз Циангндрии. Соединение, содержащее гпдрокспльную и циангруппу, связанные с одним и тем я1е атомои углерода.
Цпанп1дрпны получа1от присоединением цианистого ео;1орода к карбоипльпой группе. ЗАДАЧИ 2Р. Назовите следующие соединения: а) СНзСНО г и) СЕ)зснзСЕО)СНзсвнь к) Снзсн=-СНС(0)СИ~01 б) Снзо в) СеНзСНО ,:",.Г"';Л г) ! СОСНз г г д)~ г в) 01-~ )-оно л) С1зССНО О и) 0 н) СН вЂ” С вЂ” СНз Х вЂ” ХНСвнь о) ЕСНз)зС=-СНС (0)СНз ) С И,СН=СНСНО ж) Н,С.=ХН а) СН,СОСИ, б) СНзСОСЕ1,СНз в) Сне=.СИСНО г) снзс10)(снз)ьс(0)снз д) ОНСЕСН,)„ОНО г' ~,г Я1) (( СПО 21.
Нри какой коибипацпи субстрата и окислителя можно получить после соответству1ощеи обработки следующие соединения) 46 гллвл п Лг' й ОН ~~) л, д) ~ Сн Л~' ~ ОН 22. Нашнапте уравнения прпяедснных нижо реакций. Укагките, в каких слу юнх реакция не пойдет. а) ацетон+ Мй Нд б) ацетофекон+ Мй Пл в) дп-трет-бутплкетон+ ХаНЯОт (аодн,) г) циклогсксанои Н- гпдронспламин (ЕП1зОН) + НС1 (разб.) д) 1-пронин тй ИА1Н, е) 2,2-днмстокспкропан + ОЕР /Н,О ж) формальдегпд + ПзО з) акролепп + Нз/Рг (1 моль) и) зкролекн + ЫА1Нг к) 1,3-цнклопснтандпон Я.
гидразип л) 1 пронин + Н ЯО /НЯЯ04/П 0 и) 2-гексии + Н,ЯОзД1330,/НзО и) циклогексанкарбоксальдогид + ХаВП4/ПзО о) ацетон+ СО/НзО + нагреианнс, а затем ПзОз/ОН.' п) 3-гексанои+ сеыпкарбазпд + НС1 (разб.) р) хлоральгидрат + бисульфпт натрия с) метилэпнплкетон + ИА!11, т) СНзС(0)СНз+ Н,/РГ у) этаналь + зтанол (избыток) + Н'й ф] зтаналь + этанол (избыток) + ОНс) х) трпметилуксуспый альдегпд (2,2-диметплпропапаль) + ОН'а ц) метанальдпэтплацсталь -Е метанол (избьггок) + НЕЯ ч) акролеин + циклопентадиен ш) СН СН СОзН + ЕПА1Н щ) СНзСЕ( + Ь!А)(ОСзНэ)зН ъ) СЕ(зСХ + циклогексилмагннйбромид ( — 70' С), затем НзО ы) СНзСЕЕ+ 1ПА!Е1з (нзбыток), аатвлг Н,О ь) Е(А1Н» + СНэС)Ч (избыток), затем НзО э) норборнен + ВНз, аатем СО/НэО + нагрееанпе, затем 11зОь/ОЕ!с) ю) трп-иго-бутнлборан + 3-понтен-2-он я) трифенилацетальдегнд + форнальдсггг/г + ОНВ аа) 3,3-дпметил-2-бутанол + НзЯОа (разб.) бб) 2,3-диметокснпропан + НзО/Нй/ вв) лис-4,5-диьгетлл-1,3-диоксолан + НзЯОг (разб.) гг) юрана-4,5-дпметпл-1,3-диоксолан + НзЯОз (разб.) дд) эткленокскд (избыток) + НзЯОз (разГ>.) ее) трноксан + пагрезание 23.
При какой кол~бпнацпгг субстрата н реактива Грпньяра можно иолу ппь после соотиетствующей обработки иагкдое пз перечисленных ниже еоединенпй? а) этанол б) пзопропанол в) дифенилкарбинол г) жрет-буткловый спирт д) 1-метилцпклогексанол е) цпклогексилкарбпнол ж) 3-бутсы-2-ол Некие из этих соединений окпсляются: а) МпОэ прп 25' С; б) реакгизом Са)гсгга? Какие продукты при этом образуготсн? 24. Пак мегино сннтеапровать перечисленные или<с соединения, исходя пз цикло- гексанона и любых других необходимых продуктов? методы пОлучеиия и РБАнции пРисоединения АльдегидОН 47 ОН ОН г'~! (~' ОН ( з) ! / ОН ,Л, / о( о) р) НО,С(СН,),СО Н 0 ) — Π— В— .Г .() =/ 0 0 г ' 1) т),— 0 — 8 — 0— (! 0 Н вЂ” Хн, У' Р~ Лl~ и) ~ ОСН :~( ') ! ОСН, нн~(' у)! ! г СНО 25.
Предложите схемы синтеаа перечисленных виже продуктов, походя пз органических соединений,,содержащих не более двух атомов углерода, н используя любые необходимые неорганические реагенты. а) СН,СН(ОН)СНз Сн б) СНзСНнСНнОН О~ ~ в) СНзСжСН г) СН„С(0)СНн д) (СН,),С(ОСН,), 0 н <он,|,с~он~о(оно,он ж) СНн=СНСНнОН .Г в) СП,=СНСНО Н С и) С~1=СНСН ОН О СНз к) СНЗСНнСНнСНО Г / л) ВгСНнСНной10 п) ~ О СНз 0 и) ~ 26. Предложпте схемы синтеза на органических соединений бора: а) спиртов; б) альдегидов; в) кетонов.
Не ограшгчивайтесь только темп реакцпямп, которые приведевы в данной главе. 27. Днбенал (2,4-дпхлорбензиловый спирт) обладает антибактериальной активностью п применяется в качестве антисептика. Йак можно спнтеапровать его, исходя из: й8 глана ш ,») бепзола; б) бензальдегида; в) бензойной кислоты? С! С) —, -СН,ОН 2,4-дпхлорбензнловый спирт (дибенал) 23.
Студент синтезировал оковы февилэтилкетопа п обнаружил, прозорля чистоту продукта, что получил два разных веп!ества, каждое из которых соответствует окспл»у »ренилэтилкетона. Что это аа вещества? 29. От четырех склянок, в которых ваходнлнсь пзопропплбромпд, метплзтвлкетоп, бутаналь п гексан, отклеились этикетки. Как узнать, каное вещество находится в каждой п» склянок? У вас нет обраацов этих соединенв!|, с которымп вы люглп бы сравнить содержи»»ое склянок. 30. Пуберуловая кислота — антибиотик, выделенный пз плесневого гриба Рение!11!и»в Р»»Ь»ги1ит,— растеорима в водных кислотах. Почему? НО»С ОН О НО ОН 31. Объясните причину, но которой трихлорацетальдегпд не вступает в реакцшо Канниццаро, несмотря на отсутствие ы-водородных атомов.
(11Ри»ьеча~шы трпхлорацстальяегид реагирует с сильными основаниями, но при этом реакция диспропорцяоппрозанпн яе имеет места.) 32. Предскажите абсолютпу»о копфигурацп»о хирального центра, которыя появ-. ,ляется в результате каждой из прпподеввых ниже реакций присоединения реактивов Грипьяра. Сштайте, что эти реакции подчини»отея правилу Крама.
а) (В)-3-фенилбутапаль + СП»МЗХ б) (Б)-3-фенил-2-бутанов + ЫА1Н в) (В)-3-фенилбутаналь + ЫАП1» г) (3)-2-фен»»л-3-пентанон + СН»МдХ д) (Й)-2-метилциклопентанон + ЫЛ1Н» е) (й)-2-метилциклопентанон + 1.!Л1П, 33. Студент должен был синтезировать дифенплкарбнпол пт бензальдегпда и фелплмагнийбромпда. Чтобы получить'побольше конечного продукта, студент без ведома преподавателя ваял избыток бензальдегида. По окончании реакцик он провел все необходи»»мо операции, в том числе промывание водным раствором бисульфита натрия, и один пз всей группы получил белый кристалличесний осадок.
Удивленный, он показал осадок преподавателю и рассказал ему, как работал, скрыв только, что взяч избыток бепзальдегида, но преподаватель сал» об этом догадался. Каким образом? 34. Водные растворы глутарозого альдегида применяются в модпципе з качестве автпоептического средства, убнваюп!его бактерии, вирусы н споры мвкрооргаппзмов. Как показывают ПМР-спектры, основным компонентом 25М-пото раствора глутарового альдегнда является циклический гидрат.
а) Нанишите механизм его образованиия обратного превращения в глутаровый альдегид, б) Сколько возможно циклических гпдратоз глутарозого альдегида? О О 1 нб» нс(сн,),сн+н,о —,— и, ( ПО' ОН глутаровын циклпчеокпп гидрат альдегид 33. ( †)-Сорбоза — простейший сахар, сладость которого почти такая »ке, как у обычного сахара.
В растворе сорбоза существует в форме, показанной ниже. а) Является лп она полукеталеи? б) Гслп является, то унажите»скрытый» карбонильный углерод. Н ОН нон,с " "" сн,он ( — )-горбова ОН Н ыктпды получкния и гВАкции нгисОВдинкнин Альдигидок 49 Сорбоза взаимодействует с ацетоном в присутствии кислоты с образованием сооди; иенпЯ С„Н, Ог, котоРое соДеРжит только оДнУ гпДРоксильнУю гРУппУ. Это совДинение >. представляет собой конденсированную трициклическую систему, каждое кольцо которой >э является гетероциклом. в) Продложите структуру этого соединения. (Примечание: постройте модели, которые вам помогут.) уб. Протоннровавныо кетоны содержат поло>кительно заряженный атом кислорода.
Несмотря па это, нуклеофильная агапа направлена на атом углерода, а не кислорода. Обънсннто. уу. Огпевка пчелиная больо>ая (йайе>та тейояейа) выделяет ундеканаль в каче- став полового атрактапта. Исходи из 1-понанола и использул любые необходи>тме реа. виты, нредловгпто схеыу синтеза упдокаваля. 28. )(вунарноногое Арйэ1ог>а соггиаа>а, защищаясь от врагов, выбрасывает цианистый водород. Поскольку зто соедвненво очонь токсично, нсивотное хранит яд в видо циаигидрива бепзальдегпда. При понвлении опасности животное выпускает циавгидрин в яолост>ь где он разлагается на бензальдегнд и цианистый водород.
В тот же момент животное выбрасывает смесь в сторону папада>ощего врага. Исходя из бензола, метана в любых необходимых неорганических реагентов (включая цианистый водород), предло>ваге схему синтеза циангпдрина бевзальдегида. Зр. Предложепнып ниже механизм присоединения по правилу Марковнпкова является пояпыч. Песмотря на то что промежуточный карбокатион вторичный, этот леэазиэл ие реализуется, Почему? НЭ С>0 СН =СП вЂ” СНО ь (СН> — СН СНО) э СНг СНС) СНО (О том, >то провсход~>г па са>юм деле, см.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
