Терней - Органическая химия II (1125893), страница 8
Текст из файла (страница 8)
Нашнапте уравнения прпяедснных нижо реакций. Укагките, в каких слу юнх реакция не пойдет. а) ацетон+ Мй Нд б) ацетофекон+ Мй Пл в) дп-трет-бутплкетон+ ХаНЯОт (аодн,) г) циклогсксанои Н- гпдронспламин (ЕП1зОН) + НС1 (разб.) д) 1-пронин тй ИА1Н, е) 2,2-днмстокспкропан + ОЕР /Н,О ж) формальдегпд + ПзО з) акролепп + Нз/Рг (1 моль) и) зкролекн + ЫА1Нг к) 1,3-цнклопснтандпон Я.
гидразип л) 1 пронин + Н ЯО /НЯЯ04/П 0 и) 2-гексии + Н,ЯОзД1330,/НзО и) циклогексанкарбоксальдогид + ХаВП4/ПзО о) ацетон+ СО/НзО + нагреианнс, а затем ПзОз/ОН.' п) 3-гексанои+ сеыпкарбазпд + НС1 (разб.) р) хлоральгидрат + бисульфпт натрия с) метилэпнплкетон + ИА!11, т) СНзС(0)СНз+ Н,/РГ у) этаналь + зтанол (избыток) + Н'й ф] зтаналь + этанол (избыток) + ОНс) х) трпметилуксуспый альдегпд (2,2-диметплпропапаль) + ОН'а ц) метанальдпэтплацсталь -Е метанол (избьггок) + НЕЯ ч) акролеин + циклопентадиен ш) СН СН СОзН + ЕПА1Н щ) СНзСЕ( + Ь!А)(ОСзНэ)зН ъ) СЕ(зСХ + циклогексилмагннйбромид ( — 70' С), затем НзО ы) СНзСЕЕ+ 1ПА!Е1з (нзбыток), аатвлг Н,О ь) Е(А1Н» + СНэС)Ч (избыток), затем НзО э) норборнен + ВНз, аатем СО/НэО + нагрееанпе, затем 11зОь/ОЕ!с) ю) трп-иго-бутнлборан + 3-понтен-2-он я) трифенилацетальдегнд + форнальдсггг/г + ОНВ аа) 3,3-дпметил-2-бутанол + НзЯОа (разб.) бб) 2,3-диметокснпропан + НзО/Нй/ вв) лис-4,5-диьгетлл-1,3-диоксолан + НзЯОг (разб.) гг) юрана-4,5-дпметпл-1,3-диоксолан + НзЯОз (разб.) дд) эткленокскд (избыток) + НзЯОз (разГ>.) ее) трноксан + пагрезание 23.
При какой кол~бпнацпгг субстрата н реактива Грпньяра можно иолу ппь после соотиетствующей обработки иагкдое пз перечисленных ниже еоединенпй? а) этанол б) пзопропанол в) дифенилкарбинол г) жрет-буткловый спирт д) 1-метилцпклогексанол е) цпклогексилкарбпнол ж) 3-бутсы-2-ол Некие из этих соединений окпсляются: а) МпОэ прп 25' С; б) реакгизом Са)гсгга? Какие продукты при этом образуготсн? 24.
Пак мегино сннтеапровать перечисленные или<с соединения, исходя пз цикло- гексанона и любых других необходимых продуктов? методы пОлучеиия и РБАнции пРисоединения АльдегидОН 47 ОН ОН г'~! (~' ОН ( з) ! / ОН ,Л, / о( о) р) НО,С(СН,),СО Н 0 ) — Π— В— .Г .() =/ 0 0 г ' 1) т),— 0 — 8 — 0— (! 0 Н вЂ” Хн, У' Р~ Лl~ и) ~ ОСН :~( ') ! ОСН, нн~(' у)! ! г СНО 25. Предложите схемы синтеаа перечисленных виже продуктов, походя пз органических соединений,,содержащих не более двух атомов углерода, н используя любые необходимые неорганические реагенты. а) СН,СН(ОН)СНз Сн б) СНзСНнСНнОН О~ ~ в) СНзСжСН г) СН„С(0)СНн д) (СН,),С(ОСН,), 0 н <он,|,с~он~о(оно,он ж) СНн=СНСНнОН .Г в) СП,=СНСНО Н С и) Снн=СНСН ОН О СНз к) СНЗСНнСНнСНО Г / л) ВгСНнСНной10 п) ~ О СНз 0 и) ~ 26.
Предложпте схемы синтеза на органических соединений бора: а) спиртов; б) альдегидов; в) кетонов. Не ограшгчивайтесь только темп реакцпямп, которые приведевы в данной главе. 27. Днбенал (2,4-дпхлорбензиловый спирт) обладает антибактериальной активностью п применяется в качестве антисептика. Йак можно спнтеапровать его, исходя из: й8 глана ш ,») бепзола; б) бензальдегида; в) бензойной кислоты? С! С) —, -СН,ОН 2,4-дпхлорбензнловый спирт (дибенал) 23.
Студент синтезировал оковы февилэтилкетопа п обнаружил, прозорля чистоту продукта, что получил два разных веп!ества, каждое из которых соответствует окспл»у »ренилэтилкетона. Что это аа вещества? 29. От четырех склянок, в которых ваходнлнсь пзопропплбромпд, метплзтвлкетоп, бутаналь п гексан, отклеились этикетки. Как узнать, каное вещество находится в каждой п» склянок? У вас нет обраацов этих соединенв!|, с которымп вы люглп бы сравнить содержи»»ое склянок. 30. Пуберуловая кислота — антибиотик, выделенный пз плесневого гриба Рение!11!и»в Р»»Ь»ги1ит,— растеорима в водных кислотах. Почему? НО»С ОН О НО ОН 31.
Объясните причину, но которой трихлорацетальдегпд не вступает в реакцшо Канниццаро, несмотря на отсутствие ы-водородных атомов. (11Ри»ьеча~шы трпхлорацстальяегид реагирует с сильными основаниями, но при этом реакция диспропорцяоппрозанпн яе имеет места.) 32. Предскажите абсолютпу»о копфигурацп»о хирального центра, которыя появ-. ,ляется в результате каждой из прпподеввых ниже реакций присоединения реактивов Грипьяра. Сштайте, что эти реакции подчини»отея правилу Крама. а) (В)-3-фенилбутапаль + СП»МЗХ б) (Б)-3-фенил-2-бутанов + ЫА1Н в) (В)-3-фенилбутаналь + ЫАП1» г) (3)-2-фен»»л-3-пентанон + СН»МдХ д) (Й)-2-метилциклопентанон + ЫЛ1Н» е) (й)-2-метилциклопентанон + 1.!Л1П, 33.
Студент должен был синтезировать дифенплкарбнпол пт бензальдегпда и фелплмагнийбромпда. Чтобы получить'побольше конечного продукта, студент без ведома преподавателя ваял избыток бензальдегида. По окончании реакцик он провел все необходи»»мо операции, в том числе промывание водным раствором бисульфита натрия, и один пз всей группы получил белый кристалличесний осадок. Удивленный, он показал осадок преподавателю и рассказал ему, как работал, скрыв только, что взяч избыток бепзальдегида, но преподаватель сал» об этом догадался.
Каким образом? 34. Водные растворы глутарозого альдегида применяются в модпципе з качестве автпоептического средства, убнваюп!его бактерии, вирусы н споры мвкрооргаппзмов. Как показывают ПМР-спектры, основным компонентом 25М-пото раствора глутарового альдегнда является циклический гидрат. а) Нанишите механизм его образованиия обратного превращения в глутаровый альдегид, б) Сколько возможно циклических гпдратоз глутарозого альдегида? О О 1 нб» нс(сн,),сн+н,о —,— и, ( ПО' ОН глутаровын циклпчеокпп гидрат альдегид 33. ( †)-Сорбоза — простейший сахар, сладость которого почти такая »ке, как у обычного сахара.
В растворе сорбоза существует в форме, показанной ниже. а) Является лп она полукеталеи? б) Гслп является, то унажите»скрытый» карбонильный углерод. Н ОН нон,с " "" сн,он ( — )-горбова ОН Н ыктпды получкния и гВАкции нгисОВдинкнин Альдигидок 49 Сорбоза взаимодействует с ацетоном в присутствии кислоты с образованием сооди; иенпЯ С„Н, Ог, котоРое соДеРжит только оДнУ гпДРоксильнУю гРУппУ. Это совДинение >. представляет собой конденсированную трициклическую систему, каждое кольцо которой >э является гетероциклом.
в) Продложите структуру этого соединения. (Примечание: постройте модели, которые вам помогут.) уб. Протоннровавныо кетоны содержат поло>кительно заряженный атом кислорода. Несмотря па это, нуклеофильная агапа направлена на атом углерода, а не кислорода. Обънсннто. уу. Огпевка пчелиная больо>ая (йайе>та тейояейа) выделяет ундеканаль в каче- став полового атрактапта. Исходи из 1-понанола и использул любые необходи>тме реа. виты, нредловгпто схеыу синтеза упдокаваля.
28. )(вунарноногое Арйэ1ог>а соггиаа>а, защищаясь от врагов, выбрасывает цианистый водород. Поскольку зто соедвненво очонь токсично, нсивотное хранит яд в видо циаигидрива бепзальдегпда. При понвлении опасности животное выпускает циавгидрин в яолост>ь где он разлагается на бензальдегнд и цианистый водород. В тот же момент животное выбрасывает смесь в сторону папада>ощего врага. Исходя из бензола, метана в любых необходимых неорганических реагентов (включая цианистый водород), предло>ваге схему синтеза циангпдрина бевзальдегида.
Зр. Предложепнып ниже механизм присоединения по правилу Марковнпкова является пояпыч. Песмотря на то что промежуточный карбокатион вторичный, этот леэазиэл ие реализуется, Почему? НЭ С>0 СН =СП вЂ” СНО ь (СН> — СН СНО) э СНг СНС) СНО (О том, >то провсход~>г па са>юм деле, см. равд. 17.9).
44. Напишите механизм ка кдой нз стадий показанного нище синтеза а,я-пенасыв>евпых ыетвлкстопов. 0 0 )) ж ° ° ,ОН Н,о Г ~~ Епй +ЫСге СН вЂ” ' ~ ) .С =СНв '' э 41. Иеч объясннется следующий порядок устойчивости 1,1-диолов к дегндратацип? ОН ~~~;>~ОН >Д Н ъ~ ? Н 42. Нингидрин, ко~орый дает окра>пиваяие с аминокислотами представляет собой гвдрат гвдриндантрпона. ПочемУ этот гндрат отличается устойчивостью? Почему приведовиая паже структура нвляется наиболее вероятной для гидрата? гойрпнЬавмроеа вввгвЬрпв г-100! 43.
а) Нанн>пито механизм ацеталь. СНО ) Н вЂ” С вЂ” ОЕ1 НΠ— С вЂ” Н + Н вЂ” С вЂ” ОН ) Н вЂ” С вЂ” ОП СН ОН изображенного ниже превращения глюкозы в дитио- СН(ВС,Н,), Н вЂ” С вЂ” ОН нЭ 2СН>СЕЕ>ЯН вЂ” ь НΠ— С вЂ” Н этнлмерка и- Н вЂ” С вЂ” ОН тан ) Н вЂ” С вЂ” ОЕ1 ) СН,ОП 50 гллил и В результате аналогичного биохимического процесса глицеральдегид-3-фосфат превращается в тиополуацеталь, связанный с ферментом. б) Напишите механизм жой реакции.
ОН СНО Н вЂ” С вЂ” 8 — фермент Н вЂ” С вЂ” ОН + НЯ вЂ” фермент в— ) Н вЂ” С вЂ” ОН СН,ОРО,Нл ) СНлОРОгнл глицеральдегид-3-фосфат комплекс тиополуацеталя с ферментом 44. Напишите механизм приведенного ниже синтеза звона. (Прилгчаввиг: перечитаите гл. 10.) 0 0 О 1) н ОЭ СН (СН ) Сшса)йвг+Сн С вЂ” Π— ССН ь ь СН (СНл)вСжС вЂ” СОН 3-волин-2-он .ьз. В синтезе аминокислот, по В1треиеру, альдегнд превращают в аминокислоту через аминонитрнл. Напишите механизм образования амнноннтрила. Н Н Н,ОЭ ~~ — сно+ нн, + нсн —;~~ ~~ — с — сн — *- гу ~~ — с — со,н )Чнз )Чнг аминовитрил аминокислота 4б.
Ниже показана перегруппировка Амадори, в результате которой шестичленвый ааотный аналог полуацеталя дает пнтичленный полуацеталь. Напишите механизмы возможно большего числа стадий. Реакция идет е водной среде. и и и и о „и — ои и ) —.ои и '. МНв в' и, СИ=МИ ПО ''и Но ио ~ 1- Ннг Н О1! И Ои и ОН Н ОИ П ои азомлый аналог ))в лолуацеюалл И- ОИ СН,НН, вгтз:,1,г НО Н "Ои Нил Н ОН Н Н соединений А — Г и напишите механизмы 4У.
Нарисуйте структурные формулы реакций их образовании. С,НвОН анролевн+НС1 — — о А(С, НС! П,С10) †, -„-+ В(С,Н, С)0,) С,Н,ОН „ОПО ! кмао, Г(С,НзвОв) †, В(сзизвОл) Онг- н,,оу! глицеральдегпд л— Раве. 43. Нарбонильпые соединении реагируют с 1'С)г, давал ггл-дз!галогенпропзеодныс. Напишите маханием атой реакции. (РС!г мо!вно рассматривать нак РС)в)з РС)з~с) 0 С! !)  — С вЂ” В+ РС1в — ь  — С вЂ” и + С1зР=О С1 ывтодш полз"чкння н ввякцин нвисовдннвния яльдвгидон 51 49. Прн взаимодействии метил 3-рнбофураноэвда с ацетоном обраауется продукт првсоедннонпя, которьш разлагается кнслотамн, но устойчив к действию щелочей.
а) Нашпппте механизм этой реакции. б) Почему в пен участвуют именно <?анни« две гидроксильпые )руины? ПОСН О ОСН н и н «(сн,),с=о (П< Ои ОСН, +НО О с(), сн, мешал-?)-робел)урзвеэпЬ бй. Ниже изображена структурная формула уридпна, важного коыпонента нуклспповых кислот. (Нуклепновые кислоты — это биологические полимеры, передающие генетпческу)о пвфорнацпю от одного поколении к другому.] Урндип содержит «скрытуюз карбонпльну)о группу. а) Найдите атем углерода, с которым она соединена. б) Как можно осзободпть эту карбоннльную группу? урнсзн полуацеталь эфир 33. Цпклоалкапопь( по скорости восстановления в соответствующие спирты под действием борогпдрпда натрия мо)кно расположить в следующем порядке: циклопентавон С цпклогексапоп < цнклобутано».
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
