Терней - Органическая химия II (1125893), страница 55
Текст из файла (страница 55)
318 глана 22 ев со о в1О Рис. 23-6. ЯМР-спектры хивонов (© Эай41ег Неееагс)х Ьабогаьог(ез, 1пс., 1976). А — в-Севеохввои Сон,01, мол. массо 108,!С, т. пл. 113 — 11Ь 'С; и — вурохииои, С1еН Оо мок. масса 1Е4,21. т. пл. 1ОЕ,Ь вЂ” НС С;  — 1,4-иафтохйийи С,.Н.О„мои, масса 1ЬЕ,1Е, т.'и . 1Ы-124 С; Г— г-метил-1,4-иафтохввои СмН,Оь моа.
масса 172,19, т. йл. 104 — 10Е С, ОСНОВНЫЕ ТЕРМИНЫ Арилборвая кислота. Соединеини типа АгВ(ОН),. При окислении арилборных кислот обраауются фенолы Н,ОФ Аг — МНХ+(ВО)еВ -~ Аг — В(ОВ), — о Аг — В(ОН)х арилборвая кислота Гербициды. Вещества, убивающие растения. Оквслительное фосфорилировавие. Сопрянсение биологического окисления, освобождающего энергию, с фосфорилярованиеь1, которое превращает аденоаиндифосфат в адевоеинтрифасфат (АДФ вЂ” АТФ). Эти процессы протекают одновременно.
Сопркхсснкмс 1 окислительная-восстановительная реакция -э анергия реакции ) АДФ + фосфат+ энергия — о АТФ Перегруппировка Кляйзена. Термяческая изоыериаация аллилфенилового афира в о-аллилфенол: вромежпюочиый Ъпекок о-аллплфекол Если орма-положение еамевсеко, ппымп словами, если таутомериаация фенола невоаможва ка-еа отсутствия атома водорода в орте-поло1кении, ивомериаация продол- ааииацмииловый зфпр 15%-еыа Н,О, Аг — В(ОН)х — ь Аг — ОН Н,ООУ О ОН вмс 1 СН,— СН=СН, Снх — СН=ОНт ыермомет- ~ Н резаков юкнолгя и химены 319 жается, и аллильвая группа занимает вара-положение.
Как показаво виже, обе стадии (а и б) идут через переходное состояние шестпчлевпого цикла. сн — сн=сн О сн сн )1 — * ~ ~'сн,-сн=сн,— н: '~~'н 1 н диеиои, который ие может стать ароматическим в реаультате таутомеризации О ОН ='-""- "(~' ' 1 н сн,— сн=-сн, сн,-сн=сн, О сн,,сн 1! ! н" " и н сн , сн !! 1! н""( 'н 4-аллил-2,6-диметилфевол хвпгидроп чь хипоп + гидрохипов Хииовметид. Алкилидевовый апалог хивова. Хивовметиды мевее расиростравевы и ве столь устойчивы, как хввовы. сн )( ~~~ г Л )) О ЗАДАЧИ 25. Нааовите следую1цпе соедииевия О С1 О С1 1 )1 1 l~'::~, в) Л ~l~ !) О ОН О О С1 )) 1 Р ~' б) 1 !( С( О В перегруппировке Кляйзева, так же как в реакции Дильса — Альдера и других процессах, рассматревпых в гл. 14, ве участвуют обычвые реакциоввоспособяые промежуточвые соедивепвя (авпов, катиов или радикал) органической химии. Феиольпый коэффициент.
Величина, которая отражает дезиифицирующую активность данного саедипевил по сравнению с феволом, дезивфицирующая активность которого условно принята за едивпцу. Хиигидрои. Комплекс (1: 1) хипоиа в гидрохивоиа, Хввгидров представляет собой темпо-аелевое твердое вепгество, выпадающее в осадок при смешивании спиртовых растворов ляпова и гпдрохквона. В растворе хипгпдров отчасти диссоцпирует.
320 глава тз йб. Какие продукты образуются в результате следу)ощих реакций) Укажите, в каких случаях реакция ие идет. он ф Ф(а™'-" он)') о,н,вг » — ОН вЂ” +— ",— Г н,о ,ОН онО о(наивная !!! ОН а) б) в) н,о + С1а (избыток) — + О » — Π— С вЂ” ~~ » — э )1 А! С!, сн ОН СоаН ! ) д) ~~':» ~,!! ! —" о сн ж) но он ОНЕ)(набито(О, Сог1» НО' ' 'ОН п,о)ооО С 11 ОИ вЂ” + нагреаание и) .Р ~~' / д) ;„.Л,.~ он он с,н, | '~(».' ' ' е) . ГС' о )) с — н в) ' о-с-сн, о оно ) )) ,~»г', ° Ц 1 он к) ! р анналы и хиноны 321 В!гз 1 " ~~ — о-с1сн,1,— г аз он l~ (1ь ~~ ' У Сг 0 С1 7 н1г НΠ— н ~ — ОН вЂ” е = — Набом О' С о 27*. Нанвзглте структуру иродукта онисления 2-метилнафталина иод действием 11зогз01111зном Воспользуйтесь для этого иредставленными ниже ИК- и ЯМР-спектрами этого продукта.
11ак еще ого кожно синтезировать, если исходить иа нафталина7 Часшота,сьг' 4000 5000 2500 2000 2000 !500 НОО 1 00 1000 900 000 700 550 025 100 90 зг 90 100 90 90 70'- 25 5 5 5 6 7 В Э 10 Н 12 15 И 15 И Длзна волны,мкм 21-1001 а 70 И 00 й 50 ~з» 40 о 50 М 20 10 О сн, 2ОО С л1 СН,— ~~~~ — Π— СН вЂ” СН=СН,— э 'ч ~' ' ' 3 1~' С,П„ + нна — ' — "~ он о н НСН!Еив Н,С !! ! а1с1 н,с~»' ''~~ * Решение этой задачи требует знания спектроскопии. ба з 40 зз 50 З. гоы !О О 322 глана та 1овнтт) в,о ъо МВ. При нагреванни соединения А в смеси Снзон/г(аоонз образуотсл продукт Б. $!апротпв, антрацен в аналогичных условиях не превращается в В.
Обълсните превращение А в Б па основании различия между А п антраценом. ОН О!) l~~(~ (' 11! 1 ~~А ( Р 'ъЛ 1!! Н А 1) Б 0 В 29. Расположите следующие соединении в порядке возрастания их кнслотности: ОН ОИ ОН ОН Он Р(О .!, ). ) ИО 1. (р(,г . а) '. гг 'ЧО ВО у(О ОН ОН ОН ОН ! БО ( У (ъ. РАГ ' РЛ Р,Л 6) ~~Р У' "чг' «( г 'НО чг СН, ОН ОН ОН ОН НО ОН ( в) СН 3 СН 30. При сне~пинании аквимоллрных количеств 2-цкан-(,4-6елзохииоиа (А] и гидрохвпона (Б) образуетсл равновесная смесь, содержащая зтп два соединения.
а также (,4-беизохииоп (В) и 2-циан-(,4-диокснбензол (Г). Содср1капис В и Г в равновесной смеси одинаково и превьппает количества А и Б, которые также раины между собой. Почему? югнолш и хинопш 323 91. Нашините реакцвв, нри помощи которых можно осуществить слодующие нре. вращения: а) фенол -е циклогексанол б) фепол ее циклогекеаиои а) феноя — е адииииоваи кислота г) пнклогексанон -е фенол д) бепзол -е зыиитроапизол е) фонол -е а-нроинлфеиол ж) хлорбепзол -е 2,4-дииитрофенол з) бензойиая кислота -1- 3,5-динитроакизол и) фонол -е я-аикпофеиол к) нитробевзол ел и-аминофснол л) резорцип й-этик-1,3-диокснбеизол м) иптробензол -е 4,4'-дииетоксидифенил п) азобеизол е-оксибензальдегвд З2.
Адреналип (эш1нефрип) можно спнтеавровать нрп помощи иродстаалонной ниже последовательности р! акции. а) Назовите нромежуточныо ооодннеиия А, Б и Б. н, ноно н,о С1СН„СОС! Неиоц„ е-нитрофенол ь — — ~ — е А — > Б— Р! Н!!1 иегреааияе 1'С1, ! оке.
и, — И вЂ” -*- ПО ~~ — СН- СП,НПСпл Р1 ПО' ОН адреналнн (эпинофрвн) Адрепалин, норадреналин (алп пораиивефрин) и дофамип известны под общим наяеанием каюезеламиееее. б) Почему их так называют? в) Напишете реакции синтеза иорэиниефрниа и дофахшна, исходя из любого дизамещениого производного бепаола. ОП ОН ПО ~ СН ! 1 1 1НПл ПО ~~ 7 СН СНен па — — — 1 Л 1 2 2 ОН дофамип ворэпипефрив УУ*. Назоеито соединения А, Б, Б н Г н иослодозательности реакций: ОП хи!Ня — — + — е А!11(СНе)1 — Созп Ниже дан ИН-спектр соединения А. Соединение Г реагирует с 2,4-дипитрофенилгидрааипои. Часюата, см ' 4000 5000 2500 2000 2000 1500 1500 ИОО 1000 900 ВОО 700 650 625 1ОО 90 во 70 60 л 50 к 40 й' 50 о 20 м 10 0 е лллелеле еем масле 2,5 3 5 5 6 7 В 9 10 11 12 15 14 15 16 Длина волны, мкм 100 90 ° 60 .
70 о з60 е 50 40 е 50 и 20 1О О 1 и, С Нани А!К Х Ныое — А(С П„О ) — — Б — —. Б — Г— м! Сойепн (оксна1 * рошепио этой задачи требует знания спектроскопии ,324 гллвл хз ЗЗ. Накилл образом (лучше всего ири иомощи реакции и вробвркс) моягио различить соединения в иредставленных ниже в«арах«' а) аникии и фенол б) аннлии и бевзойная кислота в) феиол и в-оксидифеиил г) ггие-4«-алрегал-бутлглцигглогслгсаноаг н 2-иафтол д) 2,4,6-триметилфенол и я-крозол е) бензойная и салициловая кислоты иг) 2,4,6-тринитрофенол (иикриновая кислота) и л-нитрофенол ЗЗ. В оиределеииых условиях ивтрозвровавие фенола дает то жг соединение, которое обратуотси ири реакции в-бенвохнвона с 1 молем гидроксиламина (П ХОП).
Почому) ЗЗ. Почему салициловый альдегид иельзи получить ири помощи глодующей реакцлглл) еГ л« вЂ” ВОР')лабл — ь ~~ ~~ — ОП л †/' овввлавва ''л — Е' 'СНО 'СНО Зу. «Вутилвроваииый оксианизолв иредставлягт собой смесь 2- и 3-лареав-бутллл- 4-метоксифеиолов. Эта сллесь обладаот антнояислительиымн свойствами и применяется для иродотвращенвя порчи продуктов. Паинлшто реакция синтеза 2- и 3-гарем-бутил-4-метоксифеиола. ЗЗ. Гевлввл получают в промышленных условвял из древесного дегтя и ирименягот для изготовления медицвнских препаратов, обладаялщих отхаркивалощим действиом.
Гваякол являотся изомерным ыетоксифенолом, образующим водородные свяви (доказано инфракрасной сиектроскоиией) данае в очень разбавленных растворах. Нарисуйте структурную формулу гваякола. ЗУ. Запах многих лриродиых продуктов обусловлен наличием фенолов и их производных. Структуры этих феиольиых соединений (а также их источник) даны ниже. Навяжите реакции их свнтеза, исходя из лгобого лшиовамещеииого ироизводного беизола. й 14« ОН ОСПв ! 1~., О ,гв б) ОП , ОСП. Оопв г) в) СПО Ъ СН=СПСН СНв — СН=СП, сафрол (сассафрасозое лгасло) СП,— оп=Си, звгенол (гвозди«нос масло) ванилин (масло ив бобов ванили) аиетол (анисовое масло) 40.
При добавлении к 3,5-дибром-4-оксибеизолсульфоиату натрия (А) бром мгновенно обесцвечивается. Как ноказывают спектры, сначала образуется новое неароматичесиое вещество, а спустя несколшго часов — 2,4,6-трибромфенол. Объисните эти явления. ОН В. а ВГ ) БОВ ИаЕ ) А Нмол н, КВМО«)Н,О бензол — в А(с«Н«ХО ) — + Б(С Па)л)) Н,ЯО« ' ' ' РЛ ' ' Н,ЗОНЕ С ОнвОО,Н н,о-'й чав«в,а.в> ' ' ' чаалав ' вв,влггчая,ав ввгреваиве ивгреввние 41. а] Определите обозначенные буквами соединения, образующиеся в приведенной ниже воследовательности реакций: б) Напишите механизм образовании 1'.
в) Папшпите механизм образования Д п Г. 42. Ни>ко приведен ВМР-спектр флороглюцина (СеНзОз) в растворптело ДМСО-4, + + С1)С)а. Образец содерлзит воду. Определите его структуру. б 5 4 5 2 1 04 0 9 8 7 43. В процессе сольволиза 1-бром-2-(и-оксифенил)этана до 1-окоп-2-(я-оксифенил)- этапа образуется проыежуточпый катон (СзНзО), который можно выделить. Нарисуйте структурную формулу этого кетона, объясняющую механизм его образования. Каким опытом с использованием ыС можно доказать образование этого кетона, если бы его нельзя было выделить? 14. В равд.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
