Терней - Органическая химия II (1125893), страница 112
Текст из файла (страница 112)
НО +с1 — с — ' — + — — ' ,)' 623 1 ! ! р0. — Х вЂ” С =С~ — ', атом Св является нуклеофильным, а атом азота служит доно» ° ° ром электронов. рр. Ниролиз сложных зфиров представляет собой согласованный стереоспецифический процесс, который идет без изомеризации конечного алкена. Сиз О=С и ~о : с=.с- à — э С=С + С11„СО|Н ГЛАВА 22 ОН ОН, / ~ / !Р / ~, / но / ~ О и н н н, н не 1ьо Йн,—— !чн Н,О нфо О+ о В„О / ~ нн,= но / ~ мн. Яп/НС! ОНО 4. а) — + — э СН,ОН Ре/нагревание Еп/ОНОе б) > + — + !араон нвгревание Оз в) С,НвХН вЂ” МНСеН (из „б") — + Хп/!ЧН,С! г) — + Н О Р~ОЮ О!)0 е) СеНвИНв 1из „а") — + — + ВО 8. а) СеН1й+ВГ0,-~-~С,Нв Р...ВЯ +.С,Н,Р+ВР, СеНв + НвО ~' СеНе ОНв ~ СеН ОН+ Н® СН30 ОСНе ОИ но ! ~02 Все остальные атомы углерода находятся в состоянии гре-гибридизации.
* 13 оригинале синтез неоправданно усложнен. — Х/рим. ред. 624 отввты нА нвкоторыв ВАдАчи 14. Ароматичность обусловлена основным состоянием, а высокая реакционная способность объясняется разностью энергий между основным и переходным состояниями. Вг С! (3 (хоральный) СН, (хоральный) С((, (ахиральнь й) Вг !3 СН, (хиральнь(й) ГЛАЗА 23 1. г) Промойте водным раствором ХаНС03 для удаления и-хлорбензойной кислоты, а затем водным раствором МаОН, чтобы удалить З-октилфенол.
СН СН СН 1 ' ио ! О+ ! СНС вЂ” Π— Π— Н вЂ” +СН.— С вЂ” Π— ОН вЂ” +СН.— Π— С® О 6 5 ~ 6 5 «) .л (~, 2 6 5 СНЗ СН3 Н СН3 СНЗ Н цо 1, 1,' ! е;" С Н ОН + (СН ) СО « — С Н вЂ” Π— С вЂ” Π— Н + — С Н вЂ” Π— С вЂ” О 6 5 О+ 6 5 СН3 7.
Если бы возникал аллил-катион, произошло бы включение соответствуюп(ей дейтеРневой метки и обРазовалось бы два пРодУкта. Смесь пРодУктовчхможно аиализпрова вь прн помощи масс-спектрометрип. ОСН,СН=СВ6 ОП ! СЦ2СП СП2 пе дает хотя этого и можно было ожидать на основании 9 СН3 — СН=СР3 +-+ СНЗ=СН вЂ” СР3 отввты нА някоторыв ВАдАчи 625 Π— + С~Н,Π— С вЂ” СН Н нвг / О+/ й) СН ' Π— СН СН, ' 0 ~СН, ~ ~ ОН+ СН — СН. ВО б) Атака ВгО по механизму В,г2 на кольцо сильно затруднена, О !! ~+Сг — ОН О~!! 0 + НСго Е 10. а) Н ОН, Э Н О~ 0 ОН 12. Я ~ Р Вг — Вг Вг И. В обоих процессах имеет место атака енолят-иона на галоген.
16. Н ОУ О 18. При высоких значениях рН ион диазония исчезает. О~ .—... Аг — Х= — Х::ОНО Аг — Й=Х вЂ” Π— Н ../ Низкие значения рН приводят к понижению концентрации аниона фенола (нук. леофила). ОН ОН ОН 1 ОН Н Н <СН ) СН Г'~,1 ~СН ) (СНа)ьсНз 40 — 0100 ф :О 1! 6) СН,— О С Н СН, .О о ~~С Н. О г О р СеНь — Π— С +- С~Н,— Π— С .ОО ~ .О ~.О Н 626 Ответы нА некОтОРые ЗАдА~и РЛАВА 24 7. а) А; 1; В; 0; В: $ кон снз1 8. а) — — + + с н он конЛ б) — + с ноя хо 0'с сн,вг/с1н,он в) С Н5БСНв (см „а") г) СеН,БСН, (см „а") нвгреввние нвг (н,щ,с=а онО н,о® У.
а) — + — + и е НВг (Н,щ,С=В ОНО Н,О~ <Снз)~снвг б) с,н,со,н кзсн в) — — + — е' сн,с1, г) СН,— СН вЂ” СН, сн,ми~ н,о~ (из „в") — — + — + Б 10. Показаны два альтернативных пути. Каждый~из пих приводит к получению одного и того же продукта, так что из оптически'активного исходного соединения образуется оптически активный продукт реакции. (Прймеча>сие: путь б аналогичен пути а.) О СН И О'~ СН И С~НЬ Н СвНЗ з" з~ И:,г" СНе а'1 И С~Н5 Ы,Я С Н щ,8 ОО ':-'БС~х !!' СН а р СН И ~ОСХ И СРз с,н ОСМ еО И С и СН И СН3 И Сн Ц И СН, 'БССР О 8 ~СО 5Я 8 ХЪ Я.
а) Метилфенилдисульфид; б) 1-хлор-2-тионафтол; в) и-меркаптотолуол; г) атилметансульфинат; д) фенил-и-толуолсульфонат; е) о-фенилтиоанизол; ж) 5-метил-4,6-дптнанонан, 'з) 2-фенил-1,3-дитиолан (2-фенил-1,3-дитиациклопентан); и) пзопропилсульфонилхлорид; к) З-тиа-1-бутанол. 6 О 4. Триметилсульфоний-катион дает илид (Б — С) в присутствии основания. Этот плид способен включать дейтерий в результате реакции с Р,О.
Потеря протона тетраметиламмоний-катионом не приводит к образованию стабилизированного резонансом анпона (у атома азота нет доступных Ы-орбиталей). б. Нет. Если бы молекула соединения была бы плоской, она бы имела плоскость симметрии.
отнеты НА некоторые ВАдАчи 627 14. Стереопзомеры, не являющиеся энантиомерами, представляют собой диастереомеры. а) Нет; б) нет; в) пара знантпомеров (К и 8 у атома серы); г) две пары знантиомеров. О" !о СН5СН=СН вЂ” а СНН Е К энанвшомсры Е 8 2 К знанпшомеры Е Я 16. а) Фосфпн; б) трпхлорид фосфора; в) фосфористая кислота; г) фосфиноксид; 17. 73 икал/моль. 18. Неилидпые кратные связи, содержащие фосфор, мало устойчивы. Двойные связи фосфор — фосфор слабее двойных связей азот — азот пз-за большего ковалентного радиуса фосфора (приводящего к меньшему перекрыванию).
Фосфорные аналоги связей Я=О и С=— М неустойчивы, так как для образования связей Р=О и С=Р требуется перекрывание орбиталей различных основных квантовых уровней. , 19. Да. ЯОС1! (СНз)НР ИНОН/Н, О 4аЪ С,Н,СН,СН вЂ” С,Н,СН,С! — Сдв,СН,Р(СН,), С!Э нагревание РЛАВА 25 Г. а) ХН5-Группа более основная, так как группа С01,-'~стабилизирована резонансом. б) Монопротонпрованпе ННМСНВСОН дает ННХСНВС05. О Э ОИ / К вЂ” -С=-С ОИ О у — К вЂ” С вЂ” С ОИ !) си, ! )'9 Х вЂ” С вЂ” СО!С Н— 2 5 СО С Н а) и ) ! К вЂ” С вЂ” С с<)СН К! ) 1!) — И К вЂ” С=С СО!1! !) 2 5 О и си, ! ~ — С вЂ” С!).,С,Н5= И вЂ” О~!) СО,С Н и О Н ! СО С Н 'НО 0 О сиз ! Ч вЂ” С вЂ” СО,С,Н И ~ СО!Снн5 ИО ОИ, О Сис !Ч вЂ” С вЂ” СО.С Н ! 3 5 СОНСНН5 ,ГН!'~ 11 И 628 ~отвыты НА~ныкоторыы злдАчи О !! А:1! !С1 — С вЂ” Б — СзНз Б О !! (СНз)зС вЂ” Π— С вЂ” Б — СеНз, О !! (СНз)зС вЂ” Π— С вЂ” МН вЂ” ХН,.
9. 1'езонансная стабилизация аниона, вознпка!ощего в результате потери протона. 10. Сокращения: А — а1а (алании); С вЂ” серии; à — глицпн,  — валин. б) А-В-С-Г; А-В-Г-С; С-В-Г-А; С-В-А-Г; Г-В-А-С; Г-В-С-А; 12. 294. И . РЬе-ча1-азр-д1п-Ь1з.
ГЛ АВА 26 А СНО СНО СНО Н ОН НО Н Н ОН НО Н Н ОН 3. а) Н ОН 1Ю Н Н Он НО Н ИО Н не Н ОН 1Ю Н С! 1,,ОН С!!2ОН СН,,ОН СН.,ОН СН.,ОН 1 4. а) НО ОН НО Н1 Н ОН ОН Н О!! Н О / а-1- глюнонираноза !! ОН 11О ОН Н ОН д-ь-глюнонараноза НО Н 9. Обращение конфигурации у атома С5 0-глюкозы дает Ь-альдогексозу. Однако, поскольку конфигурация у атома С5 изменилась относительно всех остальных хпральных центров, мы получили 1 -идозу, а не 1.-глюкозу.
12. а) СН Он б) СН ОН е) Н ОН НО Н Н СВЕОН з) Сн,он НО Н СН,ОН НО Н ОН НО Н Н ° НО Н Н ОН НО ОН и Н Н ОН Н ОН НО Н НО Н НО Н Н ОН СН ОН НΠ— Н НО Н СН,ОН СН,ОН ОН СН,ОН ОтВеты НА некоторые зАдАчи 629 13. Восстановление О-эритрозы приводит к оптически неактивному продукту. 17. Фруктоза превращается в альдозы (глюкозу и маннозу) в результате таутомерпи. сн,он б) Два. в) Да, он имеет два хиральных центра, 19. Е-Глюкоза и Ь-фруктоза ГЛАВА 2аБ 1.
а) а СНО СНО НО Н ОН сн, и ) н он но н ОН сн, а;и-фукоза !)-в-фукоза ь-фу коза и-фузоза 2. Аномерпзацня, Взапмопревращение а- и р-форм но 5. О-я-Р-Глюкоппранозпл-($,4)-а-Р-глюкопираноза. он он а) но о он 8. а) Галактоза'-и глюкоза. 9. Да. Равновесие между а- и !)-формами устанавливается через свободный альдегид, который будет окисляться.реактивом Толленса. 18. а) сн — о — с — н сно н Но 6) ! ~!1 он НО Н .НО Н 630 ОТВЕТЫ НА НЕКОТОРЫЕ ЗАДАггИ ГЛАВА 27 С гН~ СгНг СгНо С,Н, С,Н,О,С ~С ~Π— С,Н,О,С С вЂ” 'ОО -' — "' — о-С,Нр ~С ~С= Н,Х вЂ” С вЂ” ХН / ЕОС,Н, ОС Н Нг1Ч вЂ” С вЂ” 1Ч'Ы НгМ вЂ” С вЂ” ХН г !! !! О О О О СН0 е С,Н, оооторовь О~~ С + — — СгвгΠ— С С=О О / НХ вЂ” С вЂ” г)Н !! О С1 Н ! ПО СС1 Н О11 Н ! ,~ — сд — "" '~ !! ~~ — с(з —, ! ~~ — л ОСгН~ ОСгыь О~г1 5 с Н о ОС 11 ~ О(11 ~ ( Сги~ ! ! 1 О !! Но + СНг — С вЂ” СНг— — но )Н Ом РЛАВА 28 1.
а) 4,75 ° 10 го кал. 2. а) 10', б) 10иь в) 2,5 10"', г) 3,67 ° 10' д) 1,3 10о. 3. а) Ультрафиолетовая; б) ультрафиолетовая; в) видимая (спняя); г) видимая (зеленая); д) инфракрасная. 8. Асимметричные и симметричные валентные колебания У. 1: а) присутствие дублета в области около 1380 см ', "б) синглет прп 1380 см '; 3: а) отсутствие валентных колебаний связи С=С в области около 1650 см ', б) поглощение валентных колебаний связи С=С; в) отсутствие валентных колебании связи С=С, поглощение прп 1380 см-~, отсутствие поглощения выше 3000 см ', 5: а) поглощение около 1380, 1660 и 700 см ', б) очень слабое поглощение около 1670 см ', поглощение при 965 см ~; в) поглощение при 1645, 990 и 910 см '. 11.
а) Валентные колебания связи С=О около 1720 см-', дублет связи С вЂ” Н альдегида около 2720 и 2820 см ", б) поглощение связи Π— 0 около 2475 см ', в) колебания связи С= О около 1700 см ~, широкая полоса поглощения в области около 3000 — 2500 см ', колебания связи Π— Н карбоксильной группы; г) интенсивное поглощение около 1350 и 1150 см ' пз-за БОо, отсутствие валентных колебаний ниже 3000 см ' свидетельствует об отсутствии С,рз — Н; д) широкая полоса поглощения связи М вЂ” Н около 3400 см '.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
