Терней - Органическая химия II (1125893), страница 110
Текст из файла (страница 110)
С«Н»СН»Вг + С«?1»СН»МдВг =~ С,Н,СН»СН,С,Н 14. в) (СН»)»СН + С1» — э (СНз)зСС? ~ (СНз)зСМ~С1 ~' эфир И. а) СН МпС1 + НяС1»; г) (СН,),ССЕ?,СЕ?»МпС1 + СЙС1». /ю 1л СаС! 6~ 1 ! СиС! 17, д) СН«+С1» — ~ — — + е) С»Н«+С1» — + — »' — — + ж) СН»С1+? !!(С»Е?з)»Сп) з) СН»С11»С1 + ?1!С»Н»1»Сп); и) СНзС1?»СНз (пз стадии «ж») + С1 ГЛАВА 7 1 ° ж) Бициклическая з) Моноциклическая, алкен Н 11 Н ,г Н С С Н 1! !! С С Н Е! ГЛАВА 6 2.
В реакции !3-элиминирования образуется больше связей. Если принять, что энергия активпрованного ко»еилекса связана с энергией продуктов, активированный комплекс для !1-элиминирования должен обладать меньшей энергией, чем активированный комплекс для а-элиминирования. Следовательно, Езат будет ниже в реакции р-элиминирования. 4. транс-Элиминирование. б. а) по Гофману; б) по Зайцеву; в) по Гофману. + б. — 011 переносит протон на основание. 8.
а) СЕ1»СН»Вг+ ОН~, б) СН»СНС1СНз+ ОН'=; в) (СНз)»СНСН»Вг+ ОЕ?~=; г) СН»СН»СНС1СН,СЕ1,+ОН'-'; д) СН»СЕ1»СНС1СН»+ ОН~с", е) (СН»)»СНС(СНз) Я(СНз)» + ОН'~; ж) (СНз)зМСН»СЕ?»С!1»СН»СНз + ОН':. Растворителем в реакциях а — д является зтанол. Поскольку пагревание ускоряет все реакции элиминирования, достаточно нагреть соль, чтобы пошли рзакцпи е 0 ж.
10. а) СН»С??=СЕ?»; б, в п г) С11»СН=СНСЕ?з(транс > цис) > СН»СН»СН=СН». 606 отвкты нл нккотоиык злдлчи л) Конденсированный бициклическпй гетероцпкл. н и н и ! и с с с — и с с ! ! !! ! н ! и и а. а) 8; б) О. 5. е) Показаны атомы водорода, находящиеся в цис-положении по отношенихс к атому хлора. с! ж) Показаны атомы водорода, находящиеся в «транс-положении по отношению к атому хлора. О г О О 1,4-диоксан 1,3-дпоксан 1,2-диоксан б) 1,2-дпоксан; слабая связь Π— О. 11.
Реактивы Гриньяра обладают основнымп свойствамп и отщепляют протон от фрагмента М вЂ” Н у пиперидпна. с! С! С! Вг а) ~) в) г) С! С! С! 6. Пары а — и исключаются. 7. а) 2-Метилтетрагидрофуран; б) 2,2-дпметилтетрагпдрофуран, 'в) 2,3,3-трпметплтетрагидрофуран; г) 2-метпл-2-зтплморфпн, 'д) 4,4-дпхлор-3-метил-З-изопропилпиперидин. Р, а) Трп (написаны ниже). ответы нл ннкотогын злдлчн 607 16. транс-1,3-Д1)-п) реп)-бут1)лциклогексан содержал бы аксгальную тильную группу, сслп бы цикл имел форму кресла.
трет-бу- "('( :„И СО СН и) 3??; 71', 128; б) 5а. 20. а) Длина всех мостиковых связей одинакога. б) А — ззо Б ьрп азсз е Г, 1ссугцем С); Б — ото И при атом и<с атомо углерода. 28. Реакция типа Е1, даюшая наиболее устойчивый алкеп. .'1С 11з)э М. Г), ~,с~ гн лил 3 1. 1,2-Пропадпеи, 2.
а) (К)-3-Мстил-2-триф)торметил-2-псптен; б) 1-хлор-2-ъ езилциклогексси (Г, но можп» и ио у)козьи ш))» зак как 1)ля цикла го))мон1на лип ь 1)))) конфи)ураци1)), — 3 — 1 — 2 — 3 — 2 — 1 — 2 — З вЂ” 1 — 1 — 3 4. а) П,С вЂ” СП=СН,,; б) Н,С вЂ” СНз — С??=СНз; в) Н,С вЂ” СП=СН вЂ” СН,; — — — 3 г) С1 — СПз — СН=СН вЂ” СП, Все атомы годорода имеют степень окисления +1.
7. а) Путая; 1,2-дидеитсробутав; б) бутан; Р,? -2,3-дидей)теробутан 8. а) СНзСН=СП.,; б) СНзСНзС?1= С~, или Г??,ГЕ?=ГЕ?ГНз', в) (ГНз),ГНГН= ГН,; г) (СП,) зССН,СН= СП, или (СН,) зССН = ГН СНз. 11. Возьмите В,Е1, и ВСОзВ. Это пригедет к присоединению НР, а не НП илп ?)В. 16. 1?з )1ис-2-бутеиа образуется ?)Ь-2,3-дибромбутан, а из п)ране-2-бутена — мего- 2,3-дпбромбутан.
1?дент1к?)ицируйте продукты при помаши газовой хроматографии. 16. а) Открытый карбокатион должен обладать свободным врашением; б) открытый карбокатпоп должен иметь самый больи ой положительный заряд на наименее симметрич- ном атоме углерода; в) наибольший для сил)метричного нона, наименьший — для откры- того; г) нскоторос количество )?ие-аддукза может образоваться в случае открытого иона; д) одно п то же для симметричного иона, а наиболыпее различие лля открытого карбо- катиоиа. 18. а) СП,СН1СПз СП б) ' ОБ(О) зОП в) СПзСНзС1?С1СНзСНз и СНзСНзСЕ?зСЕ?С?СЕ?3 г) (СПз),СВг СН ОБ(О) ОН Пзс/"" ~608 Отпиты нА ннкоторын зАдАчи 20.
а) СН»СНОНСН,СН„' б) СН»СН»СНОНСН,; в) С»Н,СНОНСН». 21. Для образования Г требуется богатый энергией первичный карбокатион. Соеди.нение Б возникает после миграции метильной группы. 26. Продукты в случае Оз04 и КМи04 одинаковы (после обработки). .а) СН»СНОНСН,ОН; б) НОСН»СНОНСН»СН»; в) (2Я,ЗК)-110СН»СНОН вЂ” СНС1СН» + + (2К,ЗК)-НОСЙ»СНОНСНС1СЙ» (неодинаковые количества); г) (2Я,ЗБ)- -НОСН»СНОНСНС1СН» + (2К,ЗЯ)-НОСН»СНОНСНС1СН», ОН НО Ъ) е) ОН НО НО СН, Снз ОН хс) )Н СН, 27.
а) СН»СО,Н + СО»', б) СНзСН»СО»Н + СО,; в) (И)-СН»СПС)СО»Е1 + СО»; 29. а) СН»СН=СНСН» (Е или Х); в) СН»СН=СНСЕ1,СН» (Е или Е). 00. СН»СН»СН,СЕ1» (2СЕ1»СН» ) СН»СН»СН,СН,СЕ|а (СП»СН, ° + СН»СН,СН, ) СН»СН»СН»СН»СН»СНз (2СНзСП»СЕ|а ') (СН»)»СПСН»СН» [(СП»)»СН ' + СЕ|»СН ] (И)з)»СНСН(СНз)з [2(СН»)»СН ) (СНз)»СЕ1СН»СП»СЕ1» [(СН,),СН + СН»СН»СН ° )) 2. а) СН,=СН»+1ХпСН»1 — + Л х~идкая Фаза ' г Н Н и) С=С Н»С СНЗСН» ьт +сн,»,— жидкая Фаза ГЛАВА 9 1.
а) Пропив,' б) 1-дейтеропропин; в) $,3,3,3-тетрадейтеропропин (пердейтеропропии); г) 3-хлорироппн (пропаргилхлорид); д) фепилацетилен (этинилбензол). О. При взаимодействии с ХаМН» только 1-бутин даст соль (с выделением аммиака); 1-бутеи обесцвечивает Вгз/СС14. Октан не реагирует ни с одним из таких двух реактивов. 8. а) Метан; б) СН,СН,СН»СН»С= — С~с) МйЗ1Вг. У. а) АфХН»)з~; б) АЕ|()')Н»)';- в) Вгз/СС14 или МиО~»~; г) Ад(ХН»)Р или Ми04) 10. а) Вг /йм, а затем КОН/С,Н,ОН; б) этен (полученный выше в пункте а) +Вг,/СС|, ,а затем МН»г 13. а) лье»о-2,3-Дихлорбутан; б) 1),Е -2,3-дихлорбутап; в) (Е)-2,3-дихлориеитен. НВг МВ Н,О 14. г) СН»С=СН вЂ” э — + — + ТГФ С1 д) СНзСН=СН, (из стадий г) — ~ Н П о ! ! 10 Н»С С С Л ~ Е|»С С С 1) ! ! )! ! Вг П Вг~' В Ответы ИА некОХОРые 3АдАчи 609 20.
а) СНзСНзСНВгз', б) СНзСНВгСНзВг; в) СНзСВгзСНз', г) СНзСНзСНВг . 21. Они конфигурационно неустойчивы. 24. а) Только СЕ1з(СН,)зСН=СНСНз обесцвечивает Вгз/СС14, в) только СЕ1,(СН,),С=СН образует осадок с Ад(Хнз)з (ОН)8; д) только СН,=СНВг обесцвечивает Вгз! СС1„. ГЛАВА 10 1. а) 2-1>утоп-1-ол, первичнып; б) 2-пентанол, вторичный; в) (В)-З-фенил-1-бутанол, первичный.
-С1 ® Е Н,О 3 ° СеНьСНС1СН вЂ” СНз — + СьНьСН вЂ” СН вЂ” СНз ~ — ~. СьНьСН вЂ” СН вЂ” СН вЂ” + (возможны и другие резонансные структуры) 9 — Н'3 -з- СьньС11=СН вЂ” СНзОНз + СьНьСН=СНСНзОН 4. а) НОСПзСНзСнз; б и в) СНзСНОНСНзСНз; СН ОН г) СН ОИ / 5. а) ОзС=О; б) (СНз)зС=О. 7. а) СЙзМйС1 + СНзСОСзнь; б) (Снз)зСНМйС1 + СНзо; в) СнзМдВг + (СНз)зСО; г) м-СнзСь114МдВг + С11ззСЛО; д) ВгМ~Сьн1аМйВг + 2СН,О; е) (Снз)зСМдВг + + ОСНС11(СНз)з.
Затем (в каждом случае) обычная обработка разбавленной кислотой. (два изомера, различающиеся конфигурацией карбинольного атома углерода.) ОЦ ! С вЂ” СН, ! Н 8. в) ОСН, г) СНзСН(ОН)(СНз)4СН(ОН)СНз (мезо и В,Ь) (и энантиомер) 10. а) СнзСН,СН,Н г) ~, ,Он д) Н СНз б) СЕ1зСНзСЕ1(ОН)Снз .и в) СнзСН СН(ОН)СНз ОН д),,ОН ! + СгОз (СьньХ)з' е) СнзСН=СНСНзОН + Мпоз.
14. Снз — 0 Н НВОСУ ! 1-1 9-01001 12. Оба хлорсульфита являются диастереомерами. Атом серы хирален и конфигурациоппо устойчив. (Стереохимия соединений серы будет подробно рассмотре . ' .) 13. а) (СН ) СНОН + Сго (С Н М)з; б) СНзСНзСНзОН + Сгоз (Сьнь0!)з; 3 2 3' ь ь 28 ®. в) С,Н„ОН + Мпо~; г) С„Н10(ОН)з + Сгзо, + Н 610 Ответы нА некОтОРые зАдАчи ГЛАВА $$ Н~ НгЗ04 2.
а) СНг=СН + Н,Π— ~ СН СН,ОН вЂ” + СНзСН ОСН,СН, Йе Ха б) СНз(СНг),СН=СН,+Н,Π— +СНз(СН,)зСНСН,ОЕŠ— +СНз(СНг)зСНСНзО~Ма~ СНзСН=СНД+ НС1 - СНзСНС1СНз СНз(СНг)зСНСНзО~Ха%+."СНзСНС1СНз ~- СНз(СНг)зСНСНзОСН(СНз)г Оз Еа/Н ВН04 ЕЧа в) СЕ1,=СНг — > —;,~ СНгΠ— — ~ СНзОН вЂ” > СНзО~Ха® МаОСНз СНЗОН + ЯОС1з ~ СНзС1 + СНЗОСНз г) г' г Н 0Р 00 ВН48 И, 'Ы ' '-"' („~ Б 8. а) СНзСН,1+ СН,СН,ОН; б) (СНз)зСН1 + (СНз)гСНОН + СНзСНЦСНг)зСНз + СНзСНОН(СНг)зСНз' в) СНз1+ СНзОН; г) СзНз1+ СгНгОН + СзН„1+ С,НИОН. А а) Н,С вЂ” СН(СН,)зСН,; б) СН,СН вЂ” СЙСНгСНгСНз (цис и транс) о.
а) НОСНгСНгОН; б) НОСНгСН,ОН; в) С1СНгСНзОН;1 г) СНзЯСНгСНгОЗХа~ 6. Приведенная ниже структура с заслоненной конформацией С вЂ” Р и С вЂ” 0 образоваться не может. Н вЂ” — С вЂ” Н (СзНз)зР~ 0~ 1 1 7 ° а) СН СНгСНС1СНз СНзСН=СН вЂ” СН СНзСН=СН вЂ” СНз А Б (транс) В (цис) Н ~',СН О Нэс г ЕЕ.../'" Н О "'Π— С ' НС СЕЕ, д У. а 2СНзСНО; г) (СНз),С=О + СН,СЕ10. 10. в) 2НСОгН + ОНССНгСНгОН. ГЛАВА ЕЗ 1 ° СНзСНз 1,54 А СНг=СНСНз 1,50 А НС= — ССНз 1,46 А НС=С вЂ” СН=СНг 1,43 А НС=С вЂ” С=СН 1,37 А 16. д) Только СНзС= — СН образует осадок с Ад(МНз)®ОН~. Из оставшихся соединений только СНзС=ССЙз образует коричневый осадок с КМйОз. е) Только СН,СНгС=СН образует осадок с Ад(ХНз)~Е~(ОН)(~. Из оставшихся соединений только СНзСНгСН=СЕЕг образует коричневый осадок с КМпОз.
16. а) Квартет; б) триплет; в) триплет; г) дублет. ОТВЕТЫ НА НЕКОТОРЫЕ ЗАДАЧИ 611 2. 0,$2. 4. Обе двойные связи не могут быть копланарными из-за стерического отталкивания объемистых заместителей. 6. Нп одпо пз соединений не приводит к аллпл-катиону. иЪенпшчны диен сн, 5иенофил СО ! б) сн,=с — сн=сн, 0 сн,=снсс~ сс), е) н но сн =сн — сно со,с,н., в) — со,с,н, г' и — со,с,н а) со1с2н ь о сн, в) (снз)1 И. е) нагреванне г) Лнаеревзнне н ь) С~ (пз св)аопи г) ГЛАВА $4 1.биг. 2.
Основное состояние: я1:2; лв:2; иве и я4е.0; первое возбужденное состояние: л1:2; лв:1; я~~:$; л~~:О. Б. В результате освещения я~ становится ВЗМО, и требуется конротаторное вращение. В реакдии, идущей при нагревании, ВЗМО является лв, и требуется дисротаторное зз* 612 отвкты нА нккоторык ВАдАчи вращение. Из (2Е, 4Х, 6Е)-октатриена образуется !!ис-5,6-диметил-1,3-цпклогексадпен путем дпсротаторного замыкания пли л!раис-5,6-диметил-1,3-циклогексадиеп в результате конротаторного замыкания. о.
а, б, и) супраповерхностныи; г) антараповерхностный. ГЛАВА 15 и так далее по кольцу. Кроме того, 1 1, 2. Молекула имеет центр симметрии. 4. Длины углерод-углеродных связей в А и Ь различны. 6. а) Все атомы углерода являются яр'-гибридизованными. обозначают р-орбитали. Вертикальные липин Теплота гпдрировання бифенила равна 100 — 103 икал/моль. 9. Невозмонсно построить плоскую структуру, все двойные связи которой имеют !!ис-конфигурацию. 12. а) Антиароматичная. б) Плоская. в) Нет. В результате резонанса связи могут быть равной длины.
17. Молекулы обоих соединений плоские, но атом кислорода перпендикулярен плоскости колец: 614 Ответы ИА некОтОРые зАдА~и 2Я. Один. В результате динротонирования одна и та же я-система будет иметь два положительных заряда. 26. Хотя концентрация ХНз-группы мала, она достаточна для того, чтобы в основном образовался о,п-замещенный продукт.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
