Терней - Органическая химия II (1125893), страница 109
Текст из файла (страница 109)
Е., ей., ВеХ1есйопя оп ВевеагсЬ апд 1Ье Еи1иге оХ Мей)с1пе. Мсбгаж-Н111, Ие~ч Ъ ог1с, 1967. СаХпп М., «СЬет)са1 Ечо1и11оп», Атег1сап Яс1еп1Ы, 63 (2), 169 (1975). А»автои 1., ТЬе бепе11с Соде. ЯХдпе1 Воо)ся, Мои Уев, 1962. Хоп>сон д. Двойная спираль. Воспоминания об открытии структуры ДНК.— М.: Мпр. 1969. ГЛАВА 28 Сильверстейн,'Р., Васслер Г., Моррил Т. Сиектрофотометрическая идентификация органических соединений.— М.: Мир, 1977. 1>1айапьесй1 К., ВоХотоп Р. Н., 1пХгагед ЛЬяогр1!оп ЯресВгоясору, 2пй ей. Но1йеп-Пау, Яап Ггапс1всо, 1977. 600 имтВГАт» ГА Соп1еу Л. Т., 1п1гагей Ярес$гоясоре, 2п ей.
А11уп апй Васоп, Вов1оп, 1972. Раесо В. Х., Хойпзоп С. Л., Огдашс Б~гис1иге Пе1егпнпайоп. Ргеп11се-На11, Епд1еъоой СИПз, 1969 (СЬ. 3, УФ-спектроскопия; СЬ. 4, ИК-спектроскопия; СЬ. 8, масс-спектро-' метрня). ХаЦе Н. Н., ОгсИп М., ТЬеогу апй АррИсайопя о1 И1гач)о1е1 БрегЛгозсоре. Хорош ЧЧ1еу, Хе~ч Уев, 1962. Ясйгадег Я. Л., 1пьгойисьегу Мазз Ярессготе$гу. А11уп апй Васоп, Воз$оп, 1971. МсХа77ег2у Р.
Иг., 1п1егрге$ас1оп о1 Маяв Бреста, 2пй ей. %. А. Веп|агп1п, Кеай1пд, 1973. Вепс1еу Т. В'., Хойпесопе Л. А. И'., «МесЬапЬгп апй Я1гис1иге)п Маяв Ярес1гогпе1гу: А. Соп1- раг(яоп жИЬ Ойег СЬепнса1 Ргосеяяея». 1п Со1й Ч., ей., Айчапсея 1п РЬуз1са1$0гдап1с СЬегпЬСгу, Чо1. 8. Асайепнс Ргеяя, Хеж Уог)с, 1970. Гйсй Л. Т., 1п1гагей Яресйгоясору. Ка1гп1а Со., Сопсогй, МА (1оиг вИйе-Фаре яе11-ззийу зеив). Раога й. Х., Хатртап С. М., Кг1с С.
у., Хг., 1п$гойисИоп 1о ярес1говсору. 7К.1В. Баипйегя, РЫ1айе1рЫа,'Ч1979.~« ГЛАВА 29 Сильеерстейн Р., Насслер Г. Моррил Т. Спектрофотометрическая идентификация органических соединений. — М.: Мир, 1977. Хасйгаап Х. М., ЯсегпйеИ Ю., Арр11сайопв о1 Бис1еаг Мадпе11с Вевопапсе Брес1гоясору ш Огдап)с СЬегп1всгу, 2пй ей. Региагпоп Ргеяя, Хеи Уота, 1969. Н1Ие Л. Н., Хг., 1п$егргеса11оп о1 ММВ Бреста, ап Ешр)г1са1 АрргоасЬ.
Р1епып Ргезз, Меж Уев, 1965. Раисцег Иг. Иг., Хис1еаг Мадпебс Веяопапсе. А11уп апй Васоп, Воя$оп, 1971. Раего Н, Х., Хойпеоп С, Л., Огдап1с БФгис1иге Ое$еггп)пайоп, Ргеп11се-На11, Епд1ежоой СИПЯ, 1969 (СЬ. 5). Сааоу М. Е. А., ЮПи Н. А., «ТЬе Хис1еаг Ма~пейс Веяопапсе Ярес1га о1 Ро1угпегв». 1п Моопеу Е. Г., ей., Ашша1 ВерогЬ оп ММК Ярес$гоясору, Чо1. 4. Асайегп1с Ргевз, Меж Уев, 1971.
Хате» Т. л'., Мис1еаг Мадпейс Веяопапсе н1 ВюсЬегпЬ1гу. Асайеш)с Ргевз, ЖежУогЬ, 1975. Вге1гта1ег Е., )гое1сег Иг., 1»С 11МК Брес$говсору. Чег1ад СЬепне, ЖешЬейп/Вегдя1г., 1074. Драго Р. Физические методы в химии. В 2 томах.— М.: Мир, 1980 (гл. 7 и 8). осоЖегг Х., СагЬоп-13 ММВ Брес1гозсору. Асайепнс Ргезя, Меж Уев, 1972. Леви Г., 71 ельсон Г.
Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода 13 для химиков-органиков. — М.: Мир, 1075. ОТВЕТЫ НА НЕКОТОРЫЕ ЗАДАЧИ РЛАВА 1 ГЛАВА 2 2. Порядок устойчивости: Не > Не® > Не». ,т. МО содержит неспаренный электрон (на я»-орбитали); СО не содержит неспаренного электрона.
4. а) В 3; С 4; М 5; О 6; Р 7; С1 7. 6) В 2; С 2; М 2; О 2; г' 2; С1 10. Н Н а): В~ — В~: е) Я=С в):С! — С= — С вЂ” С1: Н Н Г 7. Анионы: а и л; катионы: б, в, д и к. 11. а) Тригональная (плоская); б) диагональная (линейная); в) 4; г) 4; д) 4; е) 1; ж) 2; з) 4; и) 2; к) 109,5', л) 180'. 12. Основания Льюиса; они содержат несвязанные пары электронов. 1». Основания Льюиса передают два электрона одному атому, образуя ковалентную связь. Н ! 6) Н вЂ” С вЂ” Н ! Н СН з9 ° О СН,— ~Ч вЂ” О: ° ° СН, Н, Н 1А а) С=С Н" Н Н,Н Г С=С Н' г; 1 ° в) г) а — в) из-за минимального разделения зарядов; г) другая структура имеет 10 электронов вокруг атома азота.
3. д) доказали, что электроны обладают магнитным моментом, зависящим от ориентации спина относительно осеи; ж) описал атомные частицы, пх массу и энер»чпо, исходя: из волновых свойств, и сформулировал «волновое уравнение»; з) разработал наиболее общепринятую шкалу электроотрицательности. б.
Внешние электроны в атомах углерода н кремния различаются только основными квантовыми уровнями (в = 2 для С и и = 3 для 81). 6. а) 16,00; 6) 10,80; в) 14,01. 9. Легче всего отщепляется электрон, который наиболее экранирован, т. е. удален' от ядра. Согласно правилам заполнения, «последний» электрон не обязательно должен отстоять дальше всего от ядра.
10. Для данного квантового уровня электроотрицательность тем больше, чем выш проникновение; проникновение г-орбиталей больше, чем р-орбиталей (рис. 1-2). 13. Электроотрицательная часть написана справа как для простых молекул (например, ХаС1 и СаСО»), так и для сложных анионов (например, СгО~«8). 602 ОТВЕТЫ ЕЕА НЕКОТОРЫЕ ЗАДАЧИ Е'ЛАВА 3 7. Бесконечное число, так как каждая точка на кривой представляет собой конформацию. 3. В и Д являются зеркальными изображениями друг друга (одинаковая энергия, сходная геометрия).
à — переходное состояние между ними. Б. а) 1) Бутан (бутан); 2) 2,3-диметилбутан (гексан); 3) 4-этпл-2,6-дпметилгептан ундекан); 4) 2,2,3,3-тетраметплпентан (конан). О. К = 101зз прп Т = 25 'С. СМ ! 1 СНЗ С СНз 3. Мз и различные количества У (СН з) 4С. 70. а) СНз1; б) СНзСНз1; в) СНзСНзСНз1. Е'ЛАВА 4 7. а) плоскость, проходящая через центр и клапан; б) вертикальная плоскость, проходящая через черенок; в) точка в.
центре или любая плоскость, проходящая через цонтр; г) плоскость, проходящая через центр ленты параллельно краю рулопа; д) плоскость, проходящая вдоль длины через центр мела; е) плоскость, проходящая через стекло зе нить накаливания через центр. 2. а, в, г, е, ж, з, н, л.
4.б,г,и. 5. а) 0,083 г на 1 дм; б) 0,042 г на 2 дм. Н 11 Н а) С1 Р в) Р С1 о) Вг СНз СН„ СНз Р С! 6) В' ! СН Й С! 7, а) СН,:-Вг Й Вг б) СН.;.'.-С1 Й Н О) С! *. Вг СН, Вг г) Н-.:-а 8. а) Вг > С1 > Н; б) 1 > 8 > И; в) зН > зН > 'Н У. в) — С(СНз)зСН,СНзСНз > — С(СНз),СНзСНз > — СН(СНз)СН,СН, 70. в) — ОСНз > — СНз8Н > — СНзОСНз > — СНзОН О О l~ l~ г) — С > — С > — СН(ОСН ) ОСН, ОН 72. Задача 4.6: а) 8; б) К; в)„К; г) 8; д) К; е) 8; ж) К; з) К. Задача 4.7.
а) 8; б) 8;в) К;г) 8;д) К;е) 8 СМ образующихся 'из СН,— С ! СНз СХ ! СН вЂ” С— ! СНз СМ ! и СНз — С вЂ” СН„ ! 1-1 ОТВЕТЫ НА НЕКОТОРЫЕ ЗАДАЧИ 603 .И. а) Р,Ь; б) л~езо; в) Р,1~; г) эритро', д) трео> е) эритро. Нг а) 2; с) бе ж) 17. Е8. а) 2; 6) 5; ж) 17. 'ГЛАВА 5 Е.
а) Рацезгизации но происходит; присутствует только одна молекула. Н Н 1е """ СНз — + СНз""" 1 сн, сн, сн сн. 2з  — С1 8 — 1 8 — 1  — С1 +1Б — + +С1З вЂ” + +С1) — + +1~  — С1  — С1 8 — С1 8 — С1 СЕЗ Я. (2В,ЗВ)-2-Хлор-З-метилпентан (эритро) — > (28,ЗВ)-2-хлор-З-метилпентан (трао). Реакция Я~ 2 приводит к обращению конфигурации только при атоме С2; рацемизация зле происходит.
Да, соединение обладает оптической активностью благодаря атому СЗ. 8, а) (+)-СНзСНС1(СНз)зСНз; 6) (+)-СНзСН1(СНз)зСНз' сЭ в) (+)-СНзСН8Н(СНз)зСНз; г) (+)-СНзСН(ИНз)(СНз)зСНз Ф; д) (+)-СН СН(СН~СОСЙ )(СН ) СН; Н к е) С11, ОСН(С11„.)С11зСЕ1з (Сиз),СНз Н ~к) СНз ОСН(СНз)СЕЕзснз (СНз)зСН сЭ э' Ю 3) СНзСН(ОСН(СНз)СНзСНз1(СНз)зСНз с конфигурациями (В,В), (В,8), (8,В) н (8,8).
У. а) — 8(0)зСЕ1з отщепляется в виде 008(0)зСНз; б) — 08(0) ОСН. отщепляется в виде О08(0)зОСН„но может снова вступать в реакцию 1:)08(0)зОСНз + Ми ) -~- СНзМи + 80~8 Э в) — ОН огщенляется в виде Н,О; г) — 0(СН,), отщепляется в виде СНзОС1!, Ж а — 0(СН,)СН СНзСН(СНз)з — в виде СНзОСН СН,СН(СНз); (й) Еб. а) С1 — С-(НЕ) о) ! С1 — С вЂ” (СОЕз ((Лз Н 1 в| с~ — с-~сй;ссЭ ь С1 1 )С1 13 Н Снз (Снз)зСНз \ ОСН(снз)С11з СНз Н СНз (СНз)зСЕ1з ОСН(СНз)СНзснз 604 отвкты нл некоторые алдлчи 11.
а) СНзОО+ СНзС1; б) СНз1+ С1~; в) СНзВг+ НЯ':", л) СНз1+ (СНз)зЗ~ ' и) СНзСНз1+ НС = С0; н) СзНзСНзОБ(О)зСНз + СзНзСО~'. 12. а) (сн,),сон + нс) — (сн,),сс~ + н,о сн, и — сн н н б) сн,--с — о сн,— с — о::сн0 сн. сн, и сн, сн, ! о СН,— С вЂ”,ОН, СН,— СО + Н,О сн, сн, сн,, сн, ! .. ! сн,— со:С1Р— - си,— с — сн ! - ! снз Снз в) Ф ю Коорданата реакции а: (СНз)зСОН + НС) ~Э б: (СНз)зСОНз + С1~ Ю в. '(СНз)зС + НзО+ С1~ г: (СНз)зСС1+ НзО 9 г) образование трет-бутил-катиона; д) и=1с[(СНз)зСОНз); е) нет. Хлорид-ион не участвует в лимитирующей стадии.
18. а) Чтобы стабилизировать ион анилиния, у ядра атома азота должны были бы находиться десять электронов. б) Нет. В то время тсак у бензил-катиона имеется атом углерода, содержащий меньше восьми внешних электронов, ни один из атомов анплпнпйиона не является электронодефицитным. 9 Ю 9 И. а) СНзССНзСН,СНз, б) (СНз),ССН(СН,),; в) СНзСНзСНзСНзС(СНз)С(СНз)з; 9 г) СНз=СНСНСН СН СН; 20. Атака на кислород приводит к частице с разделенными зарядами.
В случае атаки на углерод этого не происходит. о Я) СН3 О СНз + ~ СНЗ О СНз в....о сн,— о=сн, сн,-о-сн, ,3 ~„в ОТВЕТЫ НА НЕКОТОРЫЕ ЗАДАЧИ 605 М а) СН,+С1» — + СН,С1 КОН б) СН»С1 + СНзОН (используется в стадии „б" через стадию „ж") 1;ЯН вЂ” СП,ЯН С211»011 КБС1$з — — С??,ЯС1 13 С»Е1»ОН в) С11»С1 г) СН,С1 ылп :О: !! — С вЂ” + ВН+ ХО ВЕч2 13.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
