Терней - Органическая химия II (1125893), страница 105
Текст из файла (страница 105)
Предложите как можно больше способов, позволяющих с помощью спектроскопии ЯМР отличить друг от друга 1-бутен, иис-2-бутен, транс-2-бутен и изобутилен. 84. Изобразите общий вид спектров следующих дейтерированных аналогов этилиодида: а) СНзС0з1 в) СВзНСНз1 д) СНзВСНШ б) СРзСНз1 г) СНО,СНШ 86. Выразите химические сдвиги, приведенные в табл, 29-1, в герцах для рабочих частот спектрометров а) 60 МГц, б) 100 МГц; в) 300 МГц. спиктроскопия ямр 585 Яб.
На рисунке к этой задаче приведен спектр фенацетина (анальгезирующего» и жаропонижающего средства, также называемого «ацетофенетидином»). Отнесите сигналы, в этом спектре. Н Н Н С,Н,Π— ~~~~~ — И з = 'С вЂ” СН Н Н !! фенацетин 8,0 -,о 8,0 4,о 5,0 5,0 2,0 ~,о о м.ъ. ЛУ. Хотя константа спин-спинового взаимодействия между «транс»-протонами при, двойной связи может достигать $2 Гц, в винильной области спектра ЯМР-'Н диэтилфумарата наблюдается только один острый синглет (6,836). Объясните, почему. О !! НЗС Сн»0 С~ ~Н Н С вЂ” ОСН вЂ” СН !! О диэтилфумарат ,»8. Находите ли вы убедительным следующий аргумент: «экваториальный протон циклогексана дезэкранирован по сравнению с аксиальным из-за анизотропного эффекта удаленных простых связей С вЂ” С (связей а на нижней диаграмме)»? Анкзотропия простой связи С вЂ” С показана ниже; знаки + и — обозначают соответственно области экранирования и дезэкранирования.
Если вы согласны с приведенным выше утверждением, объясните, почему различия между Н~ и Н«не могут быть обусловлены связями Ь. 39. В условие каждой нз следующих задач входят ИК- и ЯМР-спектры, а также- некоторые дополнительные данные. Попытайтесь установить строение каждого из этих.
соединений. . 586 глАВА гв а) молекулярная формула С,Н ХО; реагирует с горячим МаОН/Н,О, выделяя .аммиак. Частота, см-' 4ооо ъооо гаро горо горо 15оо зоо ноо 1ооо аоо аоо 7оо 85о огв юо 90 оо 90 ик расплав 2,5 3 5 Й 7 8 9 1О 1! 12 Ъ 14 15 16 Длина волны, мн>л ЯМР , во '. 70 р ео Я 50 Ы~ 40 о зо ~ 2 ю о 80 70г' 603 50 Д 4О6 зо 20 ~~ ю 0 .1О 9 8 7 6 5 4 3 2 1 омья спиктроскопия ямв 587 Частота, см-' 4ооо зооо гьоо гров горо 1ьоо 1аоо нао 1ооо ооо воо 7оо вво вгв расплав 7 8 9 1О 11 2 3 14 15 16 Длина волны, мам !О 9 8 7 6 я 4 3 2 1 ОмдЮ) 160 90 о 80 "- 60 ~~ 50 540 о 30 "=- 20 10 0 б) молекУлЯРнаЯ ФоРмУла СвНвМв1 РаствоРимо в водной кислоте.
180 90 $0 Щ 60 в 50~ 40д зоГ 20 а. 10 0 588 гллвА 29 в) молекулярная формула С,Н7Вг; не реагирует с А~ИО2/С2Н5ОН. Часпю~па, ам ' 3000 2500 2000 гааа 50 625 !500 100 90 10 Г 10 9 8 7 6 5 4 Ъ 2 1 ОмЪаЬ 4000 100 90 ~0 80 Ы 70 Й 60 х 50 о с =и 40 зо 20 10 0 5 6 7 8 9 1О И 12 15 '4 15 алина капни, маг 80 70 '- 60 ~ 50 40 1Б .Я 20 ~.
спкктроскопия ямр 589 г) Оюнекулярная масса 70; не реагирует с Вг2/СС14. часа010а. см"! 3000 2500 2000 2000 1500 ЪОО 1100 1000 900 900 14 15 МКМ Длина волны 7 б 5 4 Л 2 1 ОмЬЩ 10 «ооо 100 90 . 80 з 70 О ЙГ! 50 „~ 50 20 1О 0 2,5 5 6 7 8 9 10 1! 12 18 700 550 025 100 90 80 О 70' 60 а 50 х 40 О 30 о 20~ 10 0 15 590 ГЛАВА 20 д) молекулярная формула С НОО2. Часп1001а, см-' 4000 3000 2600 2000 2000 500 1500 1100 !000 900 600 700 650 626 100 90 !00 90 И71 ЧиС1ПОЕ ВЕЩЕ61ПВО г,5 З Алена волны. мпм ЯМР 10 3 8 7 Б 5 4 5 2 1 0мЭ.(д'1 80 70 е; БО Я~ 50 х 40 =0 30 д.
20 '= 10 0 80 70 БО ~~ 0 40 Г 30 ~~ 20 10 0 5 6 7 8 9 10 '1 2 й 14 15 1Б спнктиоскопня ямр 591' е) соеДпнепие РеагиРУет с С110МдС1, обРазУЯ метан, 'соеДинение соДеРжит семь атомов углерода и один атом кислорода. 71ас1вотпа, см-' 500 1300 1100 1000 900 600 700 650 625 3000 2500 гооо гооо оооо ЧВО!ООЕ вещеса!во 5 6 7 8 9 10 !1 25 3 Ъ !4 !5 16 Донна волны, м!1м ! Ь ! Ш~Ш 1.1.1. 10 9 8 7 5 4 Ъ 2 1 ОмЬ® 40.
Вы получнлн смесь энантиомеров соединения, показанного ниже. Накпм образом вы могли бы определить процентное содержание кансдого из знантиомеров с помощью спектроскопии! ЯМР как единственного физического метода анализа? (Пользоват1,ся полнриметром нельзя!). В вашем распоря1кепип имеются образцы чистых эиантпомеров, н так;ке л!обые нужные вам соединения. 01-1 ! СН3 С СНеСНа ! Со 6 47. Явля!ется ли все четыре водорода в зтилене взаимно эквивалентными? Объясните ответ. 42. Можно ли охарактеризовать два водорода в цис-Х-бром-2-хлорэтилене одним пз следу1ощих тера!ипов: эквивалентны (гомотопны), энантиотопны, диастереотопныР' Объясните ответ. 100 90 ; 80 " 70 2 60 Й 50 =гз 40 о 80 20 10 0 ;00 90 80 70' '- 60 Я 50Д 40" 503 201= 10 0 ЛИТЕРАТУРА 'ГЛАВА 1 Ргегее У.
В., ТЬе С!сепг(всгу о! МаИег. НоидЫ»»сг-МП'!'П»», Вс»я!о»», 1970 (евр. СЬв. ! — 4) ° ЕХгсЕ«егзогг Л. Е., Сгау Н. 8., НагдЫ С. Р., СЬесп»са1 Ргп»с!р1ев, 2ид ес1. Чг. А. Вег»»аси»»г, Веадшд !974 (евр. СЬя. 8 апд 9). А ггсЕет Р., Яоиезза А. Х., Рггпс(р1ев о1 СЬесп!всгу. МасЫ11а»г, "»»е»ч 'с ог)с, 1965 (евр. С1ь 2). Маззегзогг И'. У., БЕо»огггзЕгг Е. Х., СЬепнса1 Рг!псц»1ев, 4!Ь ес1. Чг. В. Яаиис1егв, РЫ1аде1- рЬ(а, 1977. РазаеЕгоЦ Х. М., ЕогоЕег Ж. А., «Реи1ег1игп $Ье (Х»пчегяе», Яс!е»»И!с А»пег!сасг, 2ЗО (5), 108 (1974). «К1ес!гоп Соп1!»гигайопя аис1 ОгЪ!Са! Иадгаигв», СЯ851.
Ргепбсе-НаП Мед!а, ТаггуФогчп, Х. г'. ГЛАВА Я (а) Регдизо»г Ь. Ф., '1Ье Модеги Я!гсгс!ига! ТЬсогу о! Ог»Еашс С!сепг!в)гу. Ргес»!)се-НаП, !»'»»о1е»чоос! СПХ(в, 1963 (С!гя. 1 апд 2). (Ъ) Гегдивоп 1. Х., Огра»»!с М»»1еси!аг Я!гсгс!»»ге. ЧгП!агс1 6гап1, Воя!оп, 1975 (СЬя. ! аид 5), Ш>»Его .)Х. Х., РЕапе Л. А., СЬе»п)са1 Рг!»гс!р1ея аид Ргорег!!ев, 2ид ед. Мсбга»ч-НП1, Хенч г'ог!с, 1974 (СЬ. 3). 0!с/се»зогг Д. Е., Сгау ХХ. В., ХХагдlгг 6. Р., СЬеинса! Рпис)р!ея, 2»»с» ед.
Чг. А. Веи3апн»», Веад!г», 1974 (С1п 10). МагсЕг Х,,Адчапсед Огни!с СЬеспЫгу, 2ид ед. Мс»бгагч-Н»П, Хенч г'ог)с, !977 (СЬя. 1 — -3). РаггЕг»гд У., ТЬе Ма(иге о1 ЬЬе СЬеппса1 Вопд, Згс1 ед. СогиеП !Х»»!чегв!!у Ргеяя, 1!Ьаса, !960. И~й«Еа»гд» . И1., Адчапсе»1 Огоаи)с СЬесп!в!гу, Згд ес1. ХоЬи ЧгПеу, Меж гог1с, 1960 (СЬ. 1), Ку»1сггг У. К., »»уаЕЕ«Е»га М. Е., Я!гис!иге о1 Мо!еси1ея а»п! !Ье СЬе»псса1 Вопд. Тг.
Ъу М. А. Раг!г!с!де апд Р. О. Хогдап, Вочег, !»!еж гог1с, 1950. АЕЕ»о»ее» '«'. Х., АЕЕгидег У., Я!гисЬигев о! Ог»Са»»!с Мо1еси1ев. Рге»»!1се-На1, Еис,!е»чоос1 СП 11'я, 1971. Е.автои»зЕ«г Х. У., ТЬе СЬегпгса1 Вопс1. 11ос»с,!гсосс-М»!!П»», Вс»в!о»», 1966. ИЪеЕаггсЕ с. Ж., Вевопапсе ш Огдашс СЬепня»гу. ХоЬи Ч»Пеу, Ме»ч 'г'ог1с, !955. УЕегг~еу О. Т., ес1., С1аяв!св 1п !Ье ТЬеогу о1 С!сепг!са! СоигЪ!»гас!оп. Почег, Ме»ч 'г'ог!с, И6»З.
«Е1ессго»геоа!!ч!!у, Ро1аг Соча1еи! Восп1я, Ро1аг Мо!еси1ея, Нус!го»»еи Воис1в, аид Соогд)па!е Соча1еп! Вопдв», СЯ865. Ргепйсе-НаП Мед»а, Таггу!»пчи, о). 'г". ГЛАВА 3 РЕеЕ«Е»ечг У. П., Е»егогег О. С., Еох ЕЕ. Л., ес1в., Ас!чаисея ш СЬ»»с»г)я!гу, Яог. ~~'о. 126.
А»пег»сии СЬеппса! Яос)о!у, ЧТая1пиосос», 197'» (СЬя. ! аид 2). ЛопЪ У., Ха»п!па,' Огдаи!с Соигроип»1я, 2ис1 ед. 'чч. В. Я»»»г»»»!егя, !'!п)ас)е!р1па, 1!)76». Сао»РЬеЕЕ У. А., ЧГЬу Во СЬеппса1 Веясь»о»»я Оссиг? !>ге»»!1се-НаП, Е»»ц)егчоос! С1_#_я, 1965. Ргуог И'.;1., 1пВгодсгс1!осг !о Р»гее ВасПса1 С!»е»п!яйгу. Ргеп!лсе-НаП, !»:ид1егчос»»1 СП()я, 1965. УГ»гузег Е. Я.. Ргее-Вад1са1 С1»а1и Веас1!ои, ТоЬи ЧЕПеу, "»Ео»ч 'с'ог1с, 1970. ЕУггзеЕг У.
4., Со»гсерЬ !и Т!геогеМса1 Огдап!с СЬе»п!я!гу. АПуп аси1 Васои, Воя!оп, !974 (СЬ. 11). ИгЕгеЕа»гсЕ С7. Иг., Адчаисед Огд»ппс С!»е»п!в!гу, Зг»! сс1. Хо1»п ЧЕП» у, %»гч 'г'с»»)с, )сдС)С) (С1». )5). Ваи»Е»ег У. С., Мооге А. Т., СЬесп!я!гу 1ог 11»е 1 !(е Яссеисе, Мсбга»ч-!1П1, '4очч»'ог1с, 1978 (СЬ.
3). ВоЕт ЕЕ., «ТЬе СагЪои Сус1е». 1п Са!ч!и М., Ргуог Чг. А., едя., Ог„"а»пс СЬо»п!я!гу о! !л!е. Чг. Н. Ггее»пап, Яап Ггапс!ясо, 1973. ЯЕоЕ«е»' К. о., Яеадег». Ь.. Сареиег Л. У., Епегду. Ргосп Яоигсл !о 1)ве. Ясо!1„Р»»гев»п»»с» сс Со.. 61епч!е»ч. Ш,, 1975 (СЪя. 5. 6 аис1 7). литк~лтз рл 593 Соспга>г Л>. Р., «ОК апй бая 1гот Соа1», Яс1епИ1с Атег1сап, 234 (5), 24 (1976). Р1<>и>ег А. Л., «Жог1й ОП Ргойцс1юп», Яс1еп>,111с Атвг1сап, 238 (3), 42 (1978). Реьга)<ье Х., «А Ме1г(с (81) Епегау Яса1е: Сопчегв(опя апй Сотраг(вопя», Х. СЬет.
Ей., 51, 459 (1974). гллвл « ЛХь«1аи> К., 1пьгодпсь)оп 1о 81егеосЬетЫгу. 'ь>ь>. А. Веп1ат1п, Меж Уог)г, 1065. Л>аида 6., Рагьпа ЛХ., 8$егеосЬетЫгу. Нагрег апй Коьч, Иеи УоЖ, 1973. Ллиел Э. Стереохимия соединений углерода. — М.: Мир, 1065. ХХлиел с>., Основы стервохимип.— М.: Мир, '1971. Пйдде У., ТЬе Рг)пс1р1ея о1 Ро1аг1те1гу. Саг1 Хе1яя Орйса1 Со.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
