H. Becker, W. Berger, G. Domschke и др. - Органикум I (1125883), страница 80
Текст из файла (страница 80)
бюреткн, открывают кран 4 (прп намерения объема высота уровней в трубке н Оюретке должна быть одннаковой). Включают магннтпую мешалку н гидр:. руют сначала катализатор, поддсржпная давление прп помошн столба воды Гядрнрованпс продолжают, пока водород не перестанет потребляться. Порет» чинвают ешс 10 мнн, после чего огплм должен быть постоянным Его точно о~ считывают н подают апалнзнруемый рзствор в суспензню катализатора, перев рачнвая грушевидную колбочку с веществом на !80'.
Остаток яа стенках груп, ше дает заметной ошибки. Затем снова гядрнруют до постоянного объема нннмают показания уровня в бюреткс. Все отсчеты надо провошыь прн олин;. ковых условиях (температура и давлснпе). Обычпо достаточно проводить пзю. роняя прн комнатной температуре, которая остаетсн практпческп пглгоянпп. Прн расчете поглошенного водорода надо от ноказанпя давлсння !6»рометр; вычесть давлеш!е насыщенных водяных паров прн соответств) юше!! температуре Кыалнтнчсское гндрнрованне кратных углерод-углеродных связей нмгг г большое значснне в промыгилснлостп. Его проводят обычно в газовой фа».
чтобы процесс был непрерывным. Важнейшие примеры прнведены в табл. г)ь (По~накомьтесь с промышленно важнымн методамн гндрнрованяя угля нефтн, смол н окиси углерода.) СПИСОК ЛИТЕРДТУРЬ) Обзор реакций олефинов и ацетиленов Азингер Ф. Хн»ня н технология моноолсфннов. — М: Гостоптсхнздат, !960 Вегуталл Е. Г!.
ТЬе С!тетнйгу о1 Лсегу(спе апд )се!а!ед Сотроцпдз Ке» уонк )п1егзс!спсс 1'г ЫВЬсгз, 1948, Воыггшлл !' 50 пг,!цг гп1д В: и,!!с»ж(а!ийй»1! дгг Лссц!еп-В!пдппц. Лпйс» С!»тп 1957. 69, 62 —.Кб. Бар!пг! Рс ! Лгггу1сп)с С|ппоогн! !и Огйап)с 5упйгэ! ).подол. В ~(пч» ~г.!и 1955 Со»сон дополнительной литературы Гп.п дшггин Р Хнмпчгг чая пер»!тзстптча и фпс — й)з Мнр, 1961. Ле,уи Мал. !Оь1гон Р Злслтрофцльппг нри осдпнснпс ~ пгпаг апгппыч гп т »ьч. — М. Цпр, 1966.
Присоединение воды к опефинам К!генис и Б, г! Усп тн»., 105!, 20, г. 750 775 Присоединение галогзноводородов к олефинам и ацетиленам Б! о!! Р. !и Н с! »1 УУ 1. В ' У '. !962. 5. ЫЗ П23 /(оп!/д А пь 11 и!нчтлй !. В. Г '. )г)бп 5, 1' 2 132,,ЬЗ бтй Присоединение синильной кислоты к олефинам и ацетиленам Киг!г Р )и: 1шп!юп )Уг)!.
В) У)11 !95'. 5. 265 — 274. Получение эпоксидов и их свойства ))!!!из П. !п: НоцЬеп-%ЕУ!.. Вд. тд/3 1965. 5. 371 — 487. Сверн Л. В сбз Органические реакции. Сб. 7. Пер. с англ.— Мз ИЛ, 1956, с. 476 Ма,тиноагьттй М. С. Угп, хнм., 195Е 26, с. 801 — 823. Рагйег Рс Р., !заасз К. 5. СЬет. Вет., 1959, 59, 737 — 799. Список дополнительной литературы Гансгои Ф В сбл Успехи органической хнмнн Т. 1. — Мз ИЛ, 1963, с. 1!4— 162, Зимакоа П. Б. Окись этилена.
— Мл Госхнмнтдат, 1967. Малиновгкий М. С. Окиси олефннов н нх пронзводные.— Мз Госхнмнздат, 1961. Гидроборироаание Вгоеапт П С. НЫгоЬога1юп. — Нею уогй; Тгг Л, Веп)ат)п )пс. !962 Бейся/ггг Е, !гц Иецеге Ме(!годен Вд. 4. 1966 5 173 — 293 //а/ог гй Когпр1ехе Нудг1де.
— Всг11п: УЕВ ()ец1зсйег Уег1ай дег тт')зэепэсйа!!еп, 1906. Цвсйфсль Г., Браун Х. В сб.: Органяческне реакции. Сб. 13 П . — М; Мнр, 1966, с. 5 — 65. ер. с англ — Мз Список дополннтельнои литературы М"хай гшг Б. М, Бубнов К) П. Ворорганнчсскне сосдннсння в о а тсзс -- Мз Наука, 1977, с. 39 — 163. ннсння в органическом свн- Озоннрование Вш!ггг( 5 ГЬст )(ет !9>8 об 925 1010 Кйесйе А. Апцечг. СЬет., !958, 70, 251 — 266. Вауег О. )п: Нопбеп-%су! Вд.
У!1/!. 1954. 5. 333 — 345. Влзсйо// С!ш Кйегйе А. Х. СЬегп.. !965, 5, 97 — !03. Менлйзо А. Г.. Поспогов М. Б. Усп. хнч., 1967, 36, с. 662 — 685. Винилирование 330. Фаворский А. Г., Шостаковский М. Ф. ЖОХ, 1943, 13, 1 — 20; С. А, — 1944, 38, йерре йг.
и. а. Е!еЬ. Апп. СЬегп., 1956, 601, 81 — 138. Шостаковский М. Ф. Усп. хнм., 1964, 33, с. 129 — 150. Шосгаковгьии М. Список дополнительной литературы Ф. Простые виниловые эфиры. — М Изд 4Н СССР !952 Диеновыи синтез сбз Органнческне реакция. Сб. 4. Пер. с англ. — М; ИЛ. 1951 Клегцель М С В с. 7 — хз.
25' Присоединение галогенов, хлорноватистой, бромноватистой и иодноватистой кислот и их сложных эфиров к олефинам и ацетиленам Б!гой /7. !и: НоцЬеп-)Уеу). Вд. У/3 1962. 5 529 — 556, 768 — 780. !Тогд!й А. !и: НоЬеп-)Усу). Вд. У/4. !960. 5. 38 — 100, 1ЗЗ вЂ” 151, 530 — 535, 540— 547. 388 Г, Преларагивнал часть 5 Замвгцеяиг в ароматическом кольце Холмс Г. Л.
В сбл Органические реакцив. Сб. 4. Пер. с англ. — Мл ИЛ, 1951, с. 86 — 214. Титов Ю. А. Усп. хнм., 1962, 31, с. 529 — 558. Арбузов Ю. А. Усп. хнм., 1964, ЗЗ, с. 913 — 950. Эаивг У. Апйе». СЬегп., 1966, 78, 233; 1967, 79, 76. ПопвеЬвг Н. !п: Ноиьеп-%еу!. Вй Ч/!с. 1970. 5, 977 — 1139.
Список лопояньпеяьной литературы Вассерман А Реакцяя Днльса — Альдера. Пер. с англ. — Мл Мир, 1968. Радикальное присоединение к двойным углерод-углеродным связям Уоллинг Ч.. Хойзвр Э. В сбз Оргаияческне реакцви. Сб. 13. Пер. с англ.— М Мир, 1966, с. 103 — 169. Сгэси Ф., Гаррис /Гэс. В сбз Органические реакции. Сб, 13. Пер. с англ.— Мз Мир, !966, с, 170 — 487. Полимвризвция ненасыщенных соединений Кегп ВГ„Э<Ли!г й. С. и. а.
!п: Ноиьеп-т)/еу). Вб. Х1Ч. 196!. 5. 24 — 1182. Ноигв!гй /7. СЬепне ипб Теснпо!ой!е бег Кипа!оке. Вб. ! — 2.— Ее!рх)рд АКабпп Чег!айзяез, Осек апб Рог!!6 К. О., 1962/63. ЯсЛи!г 6. У. Апяечг. СЬеш.. 1959, 71, 590 — е95. Кортах В. В. Усп. хим., 1957, 26, 1295 — 1309; 1960, 29, 569 — 628. Список дополнительной литературы Кортах В.В. Общяе методы синтеза высокомолекулярных соединений.
— Мз Изд АН СССР, 1953. Полиэтилен и другие полиолвфины Аййагигй В. Е., Эгвееплй О. 1. СЬеш. )(еч., 1957, 57, 665 — 742; Усп. хнм., 1933 21, 11!5 — 1175. $НВе 1. К. СЬеш, кеч., 1958, 58, 541 — 580. Р!ерег 6., Чуеввг Н. !п: НоиЬеп-'уЧеу) Вб Х!Ч/!. 1961. 5. 561 — 630. Вегйвг М. Н., Воососа 6., Нагеаго' й, Н. Абч. )п Са1а)уйа, 1969, 19, 2И вЂ” 240. ОитЬо!Ж А.
Рог!зонг, СЬев РогзсЬ., 1971, 18, 299 — 328. (/!Ьпсйг У. Р1зэ!г ипд КаигзЬиК, !972, 19, 162. Гидрирование олефинов, ацетиленов и ароматических соединений. Сведения о катализаторах и аппаратуре Богословский Б. М, Казакова 3. С. Скелетиые катализаторы, их свойства и пря меиеиие в оргапической химии, — М: Госхимиздат, !957. Эсйп!ег 6. !и: ! !оиьеп-1Чсу! Вй 1Ч|2. 1955. 5. 248 — 303. йг)ттвг К. )п: Ноиьсп-(Чеу1. Вй )Ч/2. 1955.
5. 143 — 152, 163 — 192. Котагегвзй/1 К 1., /7|езг С. Н., Магг!ел р. Л. Ьк Теснпние о! Огяапы СЬсгпепгуд /Нгза А. эЧе!эзЬегяег, — )Чс» Чогй: 1п!сгзс!енсе РиЫ)з!тегз, 1965. р. !э!64. ЭсЛго1ег Гб ии Неиеге Мс!Ьойсп. Вй !. 1944. 5 75 — 116.
6гигн|тапп С. !п: Неиеге Меплобсп. Вй 1. 1944. 5. 1!7 136. Катализ комплексами металлов Кетт/Н /7. /У. йг., Эяп1Л М. А. /7. 1пога )(еас1. МесЬап., 1914, 3, 384 — 421. Е!п)6)угипй !и йе ше!аногяайзсЬе СЬепне/Чоп О. Е. Соа1сз и. а., Вбиняаг(: Рог б!папб Епйе Чег)ай, 1972. Ргасе/из Н. М!!!е!!ипйзыа!1 СЬеш.
Оез. !)(у)7, 1972, 19, 97 — 103. Таир 1. Рог!зсйг, СЬегп. Рогзсн., <1972, 28, 41-84; Абч. Огк. СЬев., 1969, 6, 109— 255. Тгапм!!оп Ме(а!з )п Ношоаепеоиа Са1а!уз)а. Нгзя: С. Ы. ВсЬгаихег. — Магсе) !)еККег 1пс., Ыечг ТогК, 197!. В!гг/ С. Ф'. Тгапйноп Ме)а) 1п1егщейа!ез )п Огйап!е буп!Ьез)з. — Асабегпю Ргезз, ен тогК, !967.
Правило Вудворда — Гофмана Ап!г Н. Т. О!е уЧооб»агйНо!!щапп-)?ейе!п ипд гйге Аптчепдппя.— уЧе!пне!а/ ~!зсгйз!г, Чег!ас СЬепне О. щ. Ь. Н., 1972, Вудворд Р., Гоффман Р. Сохранение орбитальной симметрии. Пер. с англ.— Мз Мпр, 1972; Апйее. СЬегь, 1969, 81, 797 — 869. Бггьасл /у. Рогцсьг.
СЬегп. Рогзсн., 1969, 11, 1?7 — 215. Спп 1. В. Оиаг)ег!у )(сч., 1968, 22, 338. Ноп! С. 2. СЬев., 1967, 7, 298. 5. Электрофильное и нуклеофильное замещение в ароматическом кольце Ароматнческне соединения (напрэ)мер, бензол н нафталин) имеют плоскую нлн почти плоскую систему сопояженных двойных связей н, подобно олсфннам, обладают основными свойствами (ср. разд Г,4.!.!). В связи с этим онн реагируют, как н олефнны, прежде всего с электрофнльнымн соеднпеннямн, но в отличие от олсфнпоп н данном случае происходит замещение атома водорода с сохрнненнем в конечном продукте ароматической системы. Гслн основность ароматических соединений нз-за влияния групп с сильными — |- н — М-эффектамн сильно уменьшена, то возможен также нуклеофнльный обмен заместителей.
Этот тнп реакций, однако, как правило„менее распространен. Ранее реакции замещения являлись сушестаеииым крнтеряем ароматичиости пях систем, Однако вскоре оказалось, что имеются стабильные циклические сопряженные системы (а том числе и с иоииыми структурами), у которых этот тип реакций ие является домииирующям или вообще ие проявлясгси (см., например, рис. 1!7, а также реакции присоедниеиия к аитрацеиу а 9,10.положения). Поэтому хля установлении ароматической структуры в настоящее время привлекают другис критерии н в первую очередь основанные иа физических сиоп гэлх, иаир«мер энергию стабилизации, определенную тсрмохпмическим сп юобэом, яиленис выравнивания длин связей в сопряженных системах и пояэлгиис кольцсэых токов, регистрируемых с помощью ЯМР-спектроскопии (си.
рэ1з А, 3.63). Иа осяоааипн простейших предстзвлсиий волновой механики критерием аромат»;ности обладает циклическое соединение, содержащее (4п+2) л-электроноэ !п=0, 1, 2,...) (аравило Хюхквлл), которые делокализоааны по всему ьолыгу (ср. разд. В,4.1.2) Такая делокализацня возможна только тогда, когда соедииеопс имеет плоское строение. Исходя из этих критериев, циклопропенилкзтпои 1, циклопеитадиеиил-аияои И и циклогептатрпеиил-катиок 1Ч (иои тропил т) являются ароматическими системами (рис.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
