H. Becker, W. Berger, G. Domschke и др. - Органикум I (1125883), страница 79
Текст из файла (страница 79)
4. Присоединение к неактиеироеанным кратны ым С вЂ” С-связям начительио меньшими количествами катализатора ости! питт такой же скорости гидртсрования, как при работе без ,аавсцннн. Увеличи|вать скорость гндрировання, повышая темпераеко. еидуется, так как иногда это приводит к другому нааэлсиию гндрирования (например, к гидрироваиию ро.
иию а матиченраэл -ии ского кольца), а следовательно, к другим пр ду о, ктам. Общая методика иаталитическото гндрнроваинн (табл. ). бл. б?). Пе«. ы димо обяэатеяьно соблюдать лрзеияа техники безопасности (см. ю !. 1.!.К2)! Перед назревание.к автоклава надо рассчитать озкидаемое пою -пе (правило ?рутина, газовые законы)! Водород иеяьзя выпускать в ижпо выводить в атмосферу через стальную калил- одоб ' . В и пгитгтвии метая.тческих катализаторов смеси во т должен быть покрыт сю ыо, тью, лака воздух не будет полностью удален иэ сосу ! ~вы ° воздухом взиыеоопасньс поэтому катаяиэатор да дял гид «д!ннюеию .
По этой зсе причине ик вносят е аппарат лод сяоем жидкости, о т., п катализатора нельзя выбрасывать в ящик дяя дукат, так как, пап, ~1 1* никель Ренея летка гамоеосп.иамснлетсп! Прз: говление катализатора см. равд, Е. (! г:.)д для гндрнрования помешают гндрнруемое соединение или его раствор и яобавляшт катализатор В следушщих количествах (ОтиоеитеЛЬИО маесы 5 в )т,., сзлладий на угле 5?ь!К Сосуд для гндрнроваиия трижды эвакуируют к спорола воздуха, после каждого раза его заполняют водородои и и цропускаюг через прибор 1О мин инертный газ (азо ). р р з азот . П н гид нрован ~ 1,.
токлазс его дважды промывают водородон, т.е. заполняют газом н заггч охают давление. 11,, и этого включают мешалку нли аппарат для встряхивания н сразу же б , ( я работе с аппаратом для встрихвваиин) или давление о пот блиется (п)п. ;,~г ге с авгоклавом) водорода н время. Чагто водород потре лиется визчз: Быстро, так как нм насыщается раствор. При прнмспсннн окиси плевоссгановлеине катализатора, что сопровождается небольшим нидукпп иным периодом, который, однако, ие должен превышать 5— о том, что окись платины плохого качества Записывают потреблг:гп водорода во времени и строят соответствующий график. еремешп. взн г ы ли встряхиэаиие) прекращают, как тольно гндрированне закончится (:. ч г и овання идет параллельно оси времени).
Если не получают такой ветви, отвечающей кривой насыщения, то это говорит о иегср, рс мсгнчностн п иборэ сэи о гидрпроваиии других частей молекулы. П)п: проведении частичного гидраровамия процесс прекращают, как только появлггт:и отчетливый перелом иа кривой гндрировання. 1!грез началом гидрировання с помощью обычных газовых уравненийп расс штыэ:юг ожидаемое уменьшение давления илн обьема.
1 и 1!эзель Ренея и другие активные катализаторы следует хранить под слоем )зстворителя, Эти катализаторы лучше всего применять свежими, поэта. му ргк мсидустсн готовить нужное количество непосредственно перед опытом (йзйряыгр, путем выщелачивания никель-алюминиевого сплава с известным диаграмму, учитывающую отклонение водорода от идеального состояния, св: 11,:п)зеп-'ьуеу!. Вй. !Ч/2.
5. 250. При некоторых условннх (легколетучие веществе. высокие температуры) давлением паров реакционной смеси нельзя пренебрегать. См. также примечание на стр. 358. ! 6« 33 36 3О 36 ( м В о О ой ° х о 'а' н « О о о а о о 'х ь х- х 3 щ Х ы "о ~ оо а. О, щ '6 о о х ~М хоа хд х о х МОХ она хма 3- Х ы а хоо «3, О, Щ О 3- ха а а Мы" Я Фью ф 3 ХЫО а.«' н оо н н о и х х «3 О он ОО ах О.
Х о 3 "' х 3 ,« мха М«С С Ы О,о н 'Р-МК а .с с» х ы о х о ФЯХ М ' Х х О. а х ,6 Х О О$" Х нан 6 ы '6 Н х а л„ а 6 О.3- ' а н о 6« хо К 33» «О~ 3 3 Ы 3 66 '" к -ЦЕ амхо -Ф х =, $ М м а О а. о о О -а а о х м:С а о 3 О С- с«м 3 н ООО М но,с х С3 'О ааО О 3. Р Х О'3» Н ХС,ЫО ХОО,ХКЬО« ХОХХОО, С« ' ОС Сащкщхна Нм ~ос', Да~а«, аы.с сс о хпан ц С ." о О с» О 6' Х а а СС «с а а О ~ Х СЧ „6 36 О,3 о Е, м, Х Я О3 х <~н о.. а а с« '6 х х О С, ~ о 6 63 О "6 63 " Хн сц~ о„х с ОХХЗ-ан О Ы х ы 3 ах ы 3СН « 3*- „О Маха Сс щ щ .о 3» Х,х ' он С» 3О Ы О о а а. з Ф а а М Я с 'а 63 а М :о аа о Х' 3. х х н О ~- О 3"' х З 33 р О» С3 ==' В х 6 ~ а й х С« М» 33 ао 3. х х 3 с 6» 63 О. О о 63 ~ ";,.
Ф-Фа — о. «а ъ а. йаС .С'3«С» х 3«К о о Я о 3'3 3" О с' С» Д х- а о О Ф «а О 3' х „ас3 ~- к а М М « М М 9 Он . «» хх х х Фаа 3 о. 6 $ с. х Х«3 1-': СО а С» -а '« .«Ф (- 3 О С» С» О3 «'3 х ы С« о а н «3 О. х 3 ы О. О « 3- 3 3 а. ы СО О\ О3 О «$ М 3 М М 3 с о В О3 С» «»,с СС щ х ° ы Оа ха 36 6 33» С» О3 3О и, 33\ С» 3' О .6, С, М» о 3 О» О К3 3'» о, х о 3 сх н о СО 6 о О. о О. 6' 6' 3 3 Л о~а х 6 6, 6 ".3 н Ф=' х с3 А а Ю с1 он "о н ,х «3 Ф ыа а «.
33 М о .и х х о ха а 63 Х ха С 3 6 с. о о ь \ а 6 Ш х х х ы а х.о щ М О оБ С 3 х х' 3 а й о -э 4 х «' х О. о о О. О. а 'х х 6 Х ы Л а М о х С М * 3 "~ а о 5 й а щ ф ы 6 х а а. о о 3 '3 С с Я 1В Мох М 3 аао анм ОХО а о х 63 с х ы н 3 о а а М С 33 О М '- к с. 3 с а с н 63. о о О, «3 С 3 М Фа х$ х с~ й х о х О. ы М О х О. ы М и х 3 6 О. х М 6 ащ а о С« х 66 ° С х О х н 3 х а »О О",3.3 "О "О -- о=-о- о -о-';. ОГ К "О Х."О «--О а С, О. О. С О. О. О М М 3' .6 М М а М щ а М «аа « *О М а 4Я а' са 3 «6 О "о « 5 :6 3 6 с а а Х, М ' С с ы, м а 4, Прпгаедаяенае я неакгивнраааниым кратным С вЂ” С-связям Г.
Преларагааяая часть Катал!1пгческое гидрироваине имеет также значение как аналитический метод количественного определения кратных связей. 3 приборе, описание которого приведено ниже, можно в больиинстве слу гаев получать достаточно точные данные (рнс. !!6). В толстоггсяную колбочку яа 70 мл помшцают 15 мл чистой ледяной ук! сусной кнслогы н 0,1 г окиси платины ялн 2 мл спнртовпй суспензня никеля .
Ренея. точную навсску ( 20 мг) нензвестного вешесгва помешают в спецяаль, яую колбочку (взвешнваннс проязводнтся яепосредстэенно в этой колбочке), вещество рз;тэоряют в 3 — б мл ледяной уксусной 'кяслоты яля спярта и прнсоедзниют к сосуду для гндрнровання. Затем прн открытом кране 3 опускают ' грушу, подэсржяваюшую необходимый уровень (кран 7 должен соедннять прибор с атмосферой и закрывать выход к вахуумному насосу, кран 2 должен быть открыт гэкже на атмосферу я соединять прибор с мсточннком водорода); ' прн этом нэ бюреткн я восходящей трубки укоднт вода.
Затем закрывают ' кран 8 н возвращают грушу в самое высокое положение, Шлнфы долхсны быть совсрпюнэо гэетлымн н прозрачяымн (смазка Рамзан 'млн аналогичный по вязкости жнр1. Резиновое соеднненне с водородным баллоном имеет клапан Бунзена (гм. Рээд. А,!.6). Прнбор трижды откачивают, восле каждого раза заполняя сто водородом (прн откачнваянн краны ! я.у соединяют прибор с вакуумным насосом н закрывают выходы к нсточняку водорода и в атмосферу; ' прн наполнения водородом открывают баллон и водород уходит через клапая Бунэсээ).,3этсм кран 1 закрывают, поворачявая его так, чтобы вакуумный яа- акуумяэму №~ лэл бгш Таблица 88 Примеры промышленно важных процессов каталнтнческого гядрнрованнв кратнык угиервд-углврядных связей Прчэуят гээуяуееммя Исходное аещестмэ Прннеяеняе Парафнны с развет.
вленной псгью Высокооктановое горючее Жиры Пягаевые жиры (маргарин) Этилена Бутандяоэ-1,4 Пнклогексэпол Пакле геке аз Бензол н й(асчнннн алцяшмд Кротоновый альдегнд — я-Бугаяол — + Пявтнлгексанол теда мя псле имеется леюеэмя эяетялея я трухяо эсущсстэять яелученяе этнлеяе лэугння и э 25-!465 По окончании гндрнровання прибор, в котором происходило персмсшэээ нне, снова эвакуируют нлн промывают инертным газом (есля нспользовался эз токлаз, нэ него спускают остаточное давление) я катализатор отфн.тьтрозыьюог через яорнстую пластннку нлн через хорошнй плотный фнльтр.
Надо обрэгэть вянманне на то, что тояконзмельченпый не смоченный растворнтелсн истэээ является пнрофорным, поэтому каталнзатор должен всегда содержаться элэ,ь ным. Его можно нспользовать повторно для тех же целей. Если это доры .,11 катализатор нз благородного металла, то его надо очень тщательно собнрэгь, Ряс. 116. Схема простой установки для количественного гндрэровання. После упарнвання растворителя остаток перегоняют плн псрекрнсталлээош вают. Если в табл. 67 отсутствуют особые укаэання, то гндрнрованне проводя~ н я нормальном давления н комнатной температуре. Пря большях загрузк:« целесообразно работать в автоклаве прн повышенном давленшь нря Полумнкрогндрнрованне хорошо проводнть в приборе, изображенном ряс.
115, б. Получение !)-холестанола гидрированием холестерина на плс тине: Брюс В., Фоллс Дяс. В. В сбл Синтезы органических препэ ратов. Сб. 2. Пер. с англ. — М.: ИЛ, 1949, с. !95. ПРодукты янакомолекулярной полнмеряззцнн олефянов, например язооктен Растятельные масла (гндрогеннзацня киров) Ацетилен Бутннднол-!,4 Фенол Сн. табл.
53 — ч-Бугаднсн — +я!нклогоксаноноксям (- Дедсрон, перлон) — Ннтроцнклогексан ( — ьЦяктогексанонокснм) Окисление до смесей цнкло- гексанона н цнклогеэшано- ла нш< до адняяновой ккс- лоты 387 4. Присоединение к леактивированлым кратным С вЂ” С-свлзлм Г. Преларагианал часть сос быд открыт на атмосферу, а через кран 2 начинают медленно впускать я прибор водород. Открывая кран 3, подннмают уровень воды в восходящей трубке; затем закрывают кран 2 (соединив псточннк водорода с пространство» между кранами ! н 2) н на очень короткое время пока жидкость в бюретке и поднимется насточько высоко, чтобы менпск лежал в градуированной част:.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
