H. Becker, W. Berger, G. Domschke и др. - Органикум I (1125883), страница 83
Текст из файла (страница 83)
Для разде- торыс часто получаютс р я в почти равных б ио вымораживаиие, п ерекристаллизацию, Л . еппя используют обычно р ным паром (так, оположиость и-феиолам пере- иапример, о-иитрофенолы в противоположность ие примеры когда по В общей методике приведены только так илн легкоразделяем луча< тон только один изомер мероп. тнческих соединений (табл. 70). Общая методика интрования ароматнчески и се ной кислотами необходимо саблю ать опьянив! При работе с азотной серко как нри эгон возмозгны взрывы. н,и<нигросов ин д ения перегонять нельзя, гак как а и ю ей смеси к азотной кислоте медленно, нрн всгряхнвииии приливают р охдь,кдгипн леды<ой водой н перемешнввнин и:ш < -.
ав нитруюшей смеси определяется реакционной способностью иитруеомагнческого соединения берут: й (0,23 моля) !00<[<.ио(( азотно инс ных соединений): мл б сги) !О мл (О !О мол ) В' '""'Б["л""'д '" й'РМ"МР"~; О ) !2 и ц р „ концентрированной азотной 88 й кислоты (88 -но; арианг б ых ввщгсгв): 33 мл (ОД моля) 40<[а-иой Вариант и (для реакнионносаособных вв с азотной кислоты.
50 мл, снабженную мешалкой, капел ро ьиой попонкой В трехгорлую колбу иа 2, мл, сна и ! 3 сино при хорошем псремешие имения. Затем меда ьаиц« и охлаждении (баня пе а- 5 до !О'С. П и и грованин реаки В) кончаки< добавления азотно й 1 й (варианг 1 по о зн мии, циоин<юпособиых соедииени ( кн'лоты перемешиванне р 2 3 п и комиагно тем р ю смесь осторожно выливают примерно в 300 мл П этого РеакциоииУ . т е ые про„.кгы ингрования Отсасы. леда<ой воды и хорошо перемешивают. вердые 5.
Замещение е ароматическом кольае й 4| а СЬ О. с фЯ 8кх мхх Охм(д Я ООО К ОСЬ ВО Ц ЯЯХО. О. л ФО Ф ХВО|о Ф,В Яя к" | ,Ф хх О. Х ВС к Е Я Ве ,с х ка я Ф хе к к ш .4 Ф О ВО 4| о ИВОВ В око 3 к 3 и а О О. 3 сь В щ ВО О ВО Ф В ск Ях .Фх ХВЯ Ь' О» О О Ф а во В. О КФФО "ю-й-о О Я В. Ф око 44 с| олк'О а|ко ОВ |О ОВ ОВ |' о Ф О о х » В е я к Ф ь В 44 4 Я Я н Я 8 к й о ок |Ь В 'О с| о О а | Хй Я ФВ ь О с, х О'Ф хм р зкк»гк ясаьо Я Ф~Л аее»о шшшХго ° г х \ е \ ,е е СО о а Ф О с со Е ах:' кй= ВГ ЯЯ Я шХ =ХХАХ кеХ ' Ое ЯЯ Фо 0 с„с бхях 44 х В Х н'о ь о о О Оа О. В" В Ф ЯЯ ч ск 8. ФОЯ 44 ФЯ х ХХХ ВС ккк ~ к Яб — ) 4ГМ«В е »с : ~4 4 з Фыр о «» к йс ь к я оа Я «М йй я МЯ О ЯЯ Ф "е а, Мй С|к ЕВ, Ф '"В, М» КМ а» я «а аа с| а кя кя к к ФЯ Ььк В Ее ьк аа а а»а Фя Вяй Фн .Я бак„а йь Еа К С,В' К ° К к Фл аакк кк Я МВ кйл 'й'з „ЯЯ ФО 288 е» м к е ЯЯЯ Я $»а Я о» О «4| М а ьк ВС и 68 юя .ь |4 к ьк км ОЯ МФ кк ь Ше О Ф й Яь «й ЯЯ \ Ф а к к а« ОЯ Ф а к ° Яь Ф ""М Фк Як 3 яЯа ФОЯ к »В„ й »с к с бал ае Ф к , «й 1Ц а е а 8 я к к йа Ф | к.
к |В ка Ф е 4| В а 8 "' е Я В ал 'Ф мо й'' В В.' ЕК М м йк Я 3 к. Е ОК кс с| « ВВ Ф 868 Ф» «а'| к к 8 й" М к а к кы СВ | В Х 4 Як Як я-:) коу н", . к|'« О е . мх як" к Ф" о е | я= я ЯЯ Я ь .! ,| к й »Я= ||„ ОЯ . ,' кш а "л Я к;г ~ мь" Ф вЂ”,' В . 4:-: взюг. х,ро;во промывзют водой н очящвют !Обычно перекрнотзллпзапвей). )КВВдВОВВ |штросоедяненяя отделяют пря помощи делятельной вороякя, водный зствог |ьшрвгяруюг один рез эфнром, объединенные оргвннчеекяе фракции лромыезюг водой, ряствором бпкзрбонята язтрня до нейтрвльной среды я еше зз еод ВВ, сушат хлористым кальцием к перегоняют.
саг| В шка,прпгодпв для святезз яягроеоедняеянй в полумякроколцчесгввх, йч;г М, ЗПЕЛЬНОй ВОРОНКОЙ П КОптрОЛЕМ Зя ВНутрЕННЕй тЕМНЕрзтурей В ЭТОМ ГЛ) ск В ВМЮ ПрЕНЕбречь. Нптрующзя смесь медленно добавляегс р ря и я вст яхнвзкпк н хорошем охлзждеянп. м-77птроацетоФенанг Хорсан Б., Хазен Р. В сбл Синтезы еагганичсскпх препаратов.
Сб. 2, Пер. с англ. — Мл ИЛ, !949. с.'аб1. 3-)уитрофталевая кислота: Мозег С. М., нотр) Тй, 3. Огя. Огегп, 1950, 15, 583. )-ууитропиридин-))!-окись, 4-нитрохинолин-Х-окись, 4-нитролиридин Ос)г(а Е. 3, Огд, С))ет., 1953, 18, 534. гу,б-Дггнигробензойная кислота: Брюстер Рк Уильямс Б., Филлипс !'. В' сбл Синтезы органических препаратов. Сб. 3.
Пер. с англ.--Мд ИЛ, 1952. с. 214. Примеры нитрования аминов. 7-!!итра-2-ацетаминонафталинг Хартман В., Смит Л. В сбл Синтезы оргаиичеокнх препаратов. Сб. 2, Пер. с англ. — М: Ие, 1949, г. 359. 2-Нигро-4-метоксианилин через соответствующий ацетаинлнд: Фанта И., Тарбелл Д.
В сбл Синтезы органических препаратов. Сб. 3. Пер. с англ. — Мл ИЛ', 1952, с: 358. м-!!итра-с)7,)г)-диметиланилин (иитроваине в сильносернокнслом растворе): Фигч Г. В сбл Синтезы органических препаратов. Вын. 4. Пер. с а|игл. — Мл ИЛ, 1953, с. 374. В лаборатории нитроссуедвнеияя применяют главным образом в качестве исходных веществ при получении аминов и ряда других соединений (ср. равд.
Г,8.1). 6 омышлевноетя нятроввяне является' одням мз важнейших пронеееов. Нягрск-Вю|хсшгляя црямеввлвсь в квчестве взрывчзтых весцеетв (трянятроволу ||РОМ ол, трнвкгробеязол, пякряяоввя кяелотв). Особенно большое зявчшню ямекв явтросоечп«секя кзк походные веществе для восстановления до аминов, которые неполь уются кзк промежуточные продукты для красителей я лекзрсгвевных веществ (ем. рззд. Г,8.!). Интрование может быть использовано для идентификации ароматических углеводородов. Последующее восстановление образующихся продуктов нитроваиня до аминов делает возможным получение характерных производных (см. равд.
Д,2.10). Таиие ыитросоеаннения, как пикриновая и стифиниовая кислоты, 1,3,5-трпинтробеизол, 2,4-динитрофеннлгидразии, 3,5-дниитробеизойная кислота я др., являются иажнымя реактивами для идентификации органических соединений (см. разд. Д,2.2, Д,2.4.5 и Д,2.4ч.2). Г. Преларагиакан часть 5.1.4. Сульфированив Самыми распространенными сульфирующимн средствами являются 70 — 100а7а-пые растворы серпой кислоты и олеум с разли ь ным содержанием 50а. По-видимому, непосредственно сульфирующнм агентом является серный ангидрид или катион Н50ю: 5=0 О 0 0 <~~~ЯЕ Сд а==р <~~~~ — 503 ~Г5.14) О 0 о'- комплекс нь го пап Нч504 л' 50з ч= НЗ5107 ч.=аа Н2504 + НΠ— 5с -нь 0 (,Г 5.! 5) + 5=0 а=йь ' ~э — 5 — ОН ОН '" 0 Сульфировааьие в противоположность нитроваиию и большинству других электрофильных замещений представляет собой обратимую реакцию: АгН + Ньзое ч=-"=в АгэоцН + Нао Степень тндролиза сульфокислот зависит от их устойчивости и происходит под действием серной кислоты различной концетрацпп илп даже воды, особенно при повышенной температуре.
Крепкая азотная кислота такжс может вытеснять сульфогруппу. Таким путем можно получить питросоедииения. Метод имеет значение в том случае, если соответствующее ароматическое саединенне неустойчиво в азотной кислоте. Таи, пикриновая кислота (2,4„6-трииитрофенол) может быть получена через устойчивую и окислению 2,4-феиолдпсульфонетслоту: ОН ОН ОН (Г.5.16) О1Ч ХО ! -аньаоь, -ньо ~~ г- ХО, (Г.5.11 1 В принципе по этому же методу можно получить 2,4-динитроиафтол-! (желтый Марциуса) и 2,4-дипитро-1-иафтол-7-сульфокнслоту (иафтоловый желтый 5). 5. Замептекае е ароматическом кольце Поскольку реакция сульфироваиия обратима, положение, в которос сульфогруппа вступает в ароматическое ядро, зависит от условий реакции.
Так, при сульфпровании нафталина при низких температурах (< 80'С, кинетически контролируемый процесс, ср. разд. В,3.2) получают главным образом а-нафталинсульфокислоту. Однако при более высокой температуре (180'С, термодииамическп контролируемый процесс) равновесие (Г.5.16) так сильно сдвигается в сторону исходных веществ, что а-кислота снова распадается на исходные компоненты. Поэтому при нормальной реакции сульфпрования получается ()-иафталинсульфокислотагт, процесс образования которой в этих условиях является необратимым: зозн Н 50', ~с ь ь. , $, ~з —;Ж~ьозЪ l (Г $.18) Сульфнроваиие, а также обратимое алкилирование по Фриделю — Крафтсу являются единственными электрофильными замещениями, которые дают возможность получать (1-замешенные производные нафталина (о возможности (1-ацилиропания см.
разд. Г,5.1.7.1). Обратвмость реакции сульфпрования может быть использована для зашиты ревкцнониоспособиых положений ароматического кольца. При проведении сульфироваиия нужно подбирать активность сульфируюшего агента в соответствии с реакционной способностью ароматического ядра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
