H. Becker, W. Berger, G. Domschke и др. - Органикум I (1125883), страница 60
Текст из файла (страница 60)
| Внимая>»е! Пиаииды щелочных металлов — сильные лды! Особенно оиагна образующаяся ири водки»ленин синильная кислота. Пеобходима каришал тяга> При уничтоягении осгагьоа надо соблюдать микгимальную осторожность. См. такгке раэд. Е, Сна»об А (для реакциоиноеиособных алкилгалогенидоа). В двугорлой колбе емкостью 2 л, снабженной обра~ным холоднльником н мешалкой, квпя>ят 20 > без доступа влагн ! моль соответствующего гзлогеннда с 1,5 моля расте;>того в тонкнй перо>нок н высушенного прн 105'С ш>аинда натрия, 0,05 моля ноднд« натрня н 500 мл сухого ацетона' >. Затем реакцконную счесь охлзждают, соль отделнют фнльтровакнем и промывают 200 мл ацетона. Отфнльтрованный о»алик уннчтожают с соблюдением необходимых мер предосторожностях> (в н»м ен>е содержится цнаннд натрня).
Из объединенных фнльтратов отгоняют зс»т ш и остаток фракцноннруют в вак>уме Прн работе е нолумнкроколнчеетвзми реакцн>о проводят в яру»ладонкой колбочке без неремешиванвя. '> См. равд. )(,1.28!. м См. равд. Е. 2. Пуклеофильное замещение ири насыщенном итоме углерода. 289 '> Сл,гоб Б (для инертных гила»гнидоа). 5> Зтот способ отличается от способа Д тем, что прз получения цнзнн- ',доз но~сто ацетона используют 90»(>-ный санрт.
Прн от>анке растворителя 'час>» ьыпадает немного соли, которую отфильтровывают неред перегонкой про- дух»а 1>2 В тГ>ехгорчоГ> колбе емкостью 1 л, Снабженной мешалкой. абрам>ым доль,лльнлком н термометром (который опушен в реакционную смесь), прн хорош. ч оеремешнвапнн осторожно нагревают 250 мл триэтнлепглнколя, 1,25 ч ля хорошо растертого сухого цнаннда натрня н ! моль алкнлбромнда н:п> .>»нлх.>арада. 1(ачало енльно >кзотермнческой реакции в случае низших ' акал, .ю; енндоа можно обнарувонь по сильв»>му вскнпанию раствора.
ййедленво ноа>.ш.>юг температуру до 140 "С ! в случае бензалгалогенндов тилько до , 100'»:> н продолжают неренешнзанне ирн этой температуре еше 30 мнн. '>лльнейш>ю обработку ведут в занненмостн от точки кипения образовав- ! ше> ~»н ннтрнла и его растворимости в воде. Г>2 1. Низшие, легкорзстворнмые в воде и легколетучне ннтрнлы (длнна цепи СД отгоняют прямо кз реакционной смеси, иногда в слабом вакууме, про- мыв»ь т насыщенным раствором ноыаренаой оолн, сушат хлористым Кальцнем 'н вн>ч»ь перегоняют на 30-еаип>метровой колонке Внгре. 522. Прн иолученнв нысшнх ннтрнлов н днннтрвлов реакционную смесь выливают в волу (нрнблнзнтельно 1 л) и ькстрагнруют четырьмя ворциямн хлор форма но 150 мл, Объединенные хлороформные экстракты промывают нодон сушат хлори»тыч кальцием и очншают ннтрнл перегонкой, Прн встряхивания в течение 5 чнн с раш>ым объемом 50им-ной серной кнс- лоты >нногла прн легком нагреваннн1 можно гндролнювать н удалить неболь.
шве ь >лкче»тва абра>овавшегося нлоннтряла, (Ннтрнлы подвергаются тндролизу лнш».: более»кестких условиях ) » >нте>ы с полумнкроколнчествамв ведут без мешалки и термометра, конт- ролнр> ют температуру баня. г!.>ггфатическпе нигрилы можно поЛучать в прекрасными выходзмн прн нспользованнн в качестве растворителя днметнлсульфокспда: Бт((еу гх, А., АгпоЫ С. Х.
Огп. С)гет„1960, 25, 257; Рггег(- гпппп 7., Яйесп(ег 0. У. Огц. С)геш., 1960, 25, 877. (Цнтируемые раб»пы содержат многочисленные прнмеры.) В препаратнвном отношш>нн нвтрилы я>ьтяются очень важнымм соеднненннмн, так как онн легко доступны н обладают способностью вступать в разнообразные реакцин, нз которых следует указать две нанболев важные (разд. Г,7,1): О ено .О й — С(4+ Н,О .
Ц вЂ” С~~ — МН, + Ц-С~~ (ЧН чОН (Г.2.55) й — СМ+2Н, Ц СН, МН, !9 в 1455 Г. Преларатилнал с~сто Реакции циаиидов щелочных металлов с галогеисодержащими соединении. ми нашли применение также в промышленности, например: С Н вЂ” СН,-С) С,Н,— СН СХ вЂ” ~ Еананлцнаннн т — л- СаН,— СН,— СООН ( Эфиры: душистые (вещества, Фаналуасусааа фарлгацевтические препараты) кислота -о. СаНа — СНа — СНа — ХНа (Г.2.56з) Р Фаоаллтнланан С! — (Сна)а С1 — л ХС вЂ” (СН) — СХ вЂ” ~ ° дкаоавтрол ! — а. — НООС вЂ” (СНа)а — СООН ( Полиамиды) аднлоноааа кислота Н Х вЂ” (Сна) — ХН ( По, иа гексанатнленкааннн с! — сн,— соон хс — сн,— соон цнаауксуснал кислота — а НООС вЂ” СН,— СООН ( Фармацевтические препараты) (Г,2.566) (Г.2.56в) иалоноваа кислота СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ Получение алкилгапогенидов из спиртов Б!год /Т.
!п: НоиЬеп-%еу). Вд. )г/3. 1962. 5. 830 — 838, 862 — 870. /госд/д А. тп: НоиЬеп-%еу1 .Вд. У/4. 1960. 5. 36! — 4! 1, 6) 0 — 628. Гидролиз геминальньи дигалогенидов в альдегиды Вауег О. !пт НоиЬеп-%еу). Вд. УП/!. 1954. 5. 2)! — 220. Получение простык эфиров Меегше/л Н. лп: НоиЬеп.%еу!. Вд. У)(3. 1965.
5. 10 — 40. Механизм нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода Сотррег /7. Апкецл. СЬепл., 1964, 78, 412 — 424. Паркер А. Н. Усп. ким., 1963, 32. 1270 — 1 295; 1971, 40, 2203. Ршагг А. 1. Оиаг1. ))еч. (СЬепт. 5ос., Ьопдоп), 1962, 16, !63 — 187; Адч. Огб.
СЬстп, 1965, 5, 1; Адч. РЬув. Ото СЬепл., !967, 5, 173. Наггы 1. М, Ргойг. РЬув. Огк. СЬегп., 1974, 11. 5/гелинесег рш. А. 5о)чо)унс дувр)асешеп1 геаснопв. — Хенл уота: Мссгацл П,,!1 Воой Сошр., 1962; СЬеш. )чеч., )956, 86, 571 — 752. Вил/ол С. А. Хис)еорй!1!с 5иьв!1!и!)оп а! а 5а1ига1ед СагЬоп А!отп. Ашнегдшю /Ьопдоп/Хецл Уота: Е!веыег РиЫВЫпс Сошрапу, 1963. Тйогл/ол Е. )Т.
5оыо!ув!в Месьаптша. Хен Уогй: капа!д Ргеав Сошр., '1964 Чубар Б., Усп. ким., 1965, 34, 1227 †!248. Нуклгофильное замещение лри насыщенном атоме углерод да 291 Расщепление простых эфиров !!гсгше/и Н. !и: НоиЬеп-%еу). Вд. П. 1953. 5. 423 — 425. :. /7, 1. СЬеш, Кеч., 1954, 54, б!5 — 685. аглееги шл Л. )п; НоиЬеп-%еУ!. Вд. л')/3. 1965.
5. 143 — 171. Получение меркаптанов и простых тиоэфиров 'Зсйдаег(.1.. Еладлег А. !п: НоиЬеп-%еу). Вд 1Х. 1955. 5. 7 — 19, 97 — 113. Получение эфиров карбоновых кислот алкилированием солей карбоновык кислот 'Велес!го Н. и: ПоиЬсп-%еу1. Вд. У1~. !952 5. 54! — 543. Реакция Финкельщтейна досугу .!. )п: НоиЬеп-%еу!. Вд. У/4. 1960. 5.
595 — 605. Получение фторидов ' Рогсаг !Г. Е., !п: НоЬеп-%еу1. Вд, У(3. 1962. 5. ! — 397. ' Хенне .1 В сбл Оргаивческие реакции. Сб. 2. — Мл ИЛ, 1950, с. б! — 105. Боксмншлгр В. В ки. Новые ллетоды препаративиой органической химии. Пер. с али .. --Мз ИЛ, !950, с. 7 — 3!. Получение алифатическик нитросоединений Хорнблш.н Н. В сбл Органические реакции. Сб. 12. Пер. с англ. — Мл Мнр, !965, Раде/он Н, С.
ш: Ноиьеп-%еу1. Вд. Х/1, 1971, 5. 46 — 60. Получение нитрилов из алкилгалогенидов, алкилсульфатов и др Аиггг Р !и; НоиЬеп-%еу). Вд. УП). ~1952. 5. 290 — 311. Мопсу 1). Т. СЬеш. ))еч., 1948, 42, 189 — 284. Получение аминов из галогенпроизводнык ЯР!саггбег С.
!п: НоиЬеп-%еу). Вд. Х1/!.! 957. 5. 24 — 108. Получение четвертичных аммониевых соединений Соегдг/лт 1. )п: НоиЬеп-%еу!. Вд. Х1(2. 1958. 5. 591 — 630. 3. Элиминирование с образованием кратных углерод-углеродных связей зл. иОннОе элиминиРОЕАувче Наиболее важные реакции ионного элнмнннровання приведены в табл. 46. 3 1.1. Замещение и элиминирование как конкурирующие реакции. Механизм реакций ионного элиминирования )) разд, Г,2 прн обсуждении реакций нуклеофильного замещеНня в субстрате КХ часто шла речь о том, что в качестве побочных продуктов образуются олефнны. Действительно, механизм Г. Прскарагивкая часть уаб Ч Н Важиойозие реакции иомиого элиминирования Уравнение ревнннн Название процесса ,С вЂ” С, — в С=:С + НзО х ! Н ОН ,С вЂ” С, ~ .С- С л-йОН ! Н Ои Дегидрзтация спиртоз Обрззовлиие озефпппз вг цростых эфиров и обрззо взиио простых эфир-з ыкс лов из зцетзлей хх! !" Г '~+ "С вЂ” С' "С=С '+ НХ Н Х Пол> >пиве олефииои и ззе, тилеиов путем де-пз>пчв.
логевироваиия злкп.кзлгеиидов, з также в ргзчгь. тате родствеииых резкгши 1Х гввоген, сульфат. гознлат> ео ~ С=-С(+ >Чк + Н О н! ы!й, Гофмановское рлсжспзс;пи солей четвертичиых зиооиневых осяоввиий ЭТИХ РЕаКЦИй ЭЛИМНИИРОВа>ШЯ НаХОДИтСЯ В ОЧЕНЬ ТЕСНОМ Р зе>ЗГ с механизмом реакций 1нуклеофилыного замещения: в обоих с.>)- чаях речь идет о реакциях )чХ с нуклеофильным реагентом Т (сч уравнение (Г.3.1Н. При реакциях нуклеофильного замещении мсститель Х вытесняется из молекулы, благодаря чему нуьлсо. фильный реагент вступает в связь с тем же атомом углеродз, При элиминировантри также вытесняется заместитель Х. !>дп;.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
