Главная » Просмотр файлов » Новаковская_III

Новаковская_III (1124208), страница 7

Файл №1124208 Новаковская_III (Ю.В. Новаковская - Молекулярные системы (3 части)) 7 страницаНоваковская_III (1124208) страница 72019-05-10СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 7)

Их сбсуигд .Рафм. Ио прежде чем рассматривать их пр мотю«уз»Рвы» спшгг(ю» дргжи»люируам ношеник между нами. Кеи мы помнмм, п только инлудироваянмм, тогда как испускаи ванным, тан и спонтанным: К ысшныын линнямн обозначены г межлу урони»мну н е, а волнишой лилией лой квента излучения с переходом с урони» Вз„и »з„суть коэффициенты Эйтпшейна.

ю„а =В„зр(а согь вероятность индупированншо иошо абюгрцос. 1-(лдпсМ), ю„, Вь„ц(ю — вероятность ннлуцироввнисго испускания — веро«тнасзн спонтанного испускыаш в сди Тогл» суммарная»ераятность поглощен««в ел«нину времени »г„ш«, = В„г р(мэ„), ((У. ! 19) а суммернвя юроетность испуакэнив М, = Мн, Е Мч, = АГ + ВГ„Р(шг„) . (1У.! 20) Если енщмбль молекуа л»нного вешсстю (в гэзовай фазе) рявваюсен, то «веча ма«сну», нэхадшцихся в г-м юшнтовом состоянии, можно оцепить па формуле Больш»вне », в,с гг ((У.!21) А,В)е "" / ще На — полное чнсла молекУ«, Аг, — чиало малекУл в!-м «еэнговом саста»- нии, б — полня» энергия молекулы »3-м аостоянии (ранение спшиаи»рното уревнеюш, вкшочмощес и ядерную, и электронную энергию), »1 - выра«- пенность дшшопг сосюяния; в знамен«теле сюит су ммэ па все возможным электронно-«алебательно-вращательным аосмжии»м мочеку»ы.

Знаю «аличество матскул, находюл«хш в саста янин л, и суммвряую ятнасть поглощения мгшекулой энергии с пер ехолам ва ура«с 4, можае!ю на опреяечить число переходов молекул с уро в~э» я н» уровень 1 в ел«нину времени: В Анэиопгпю, знв» ю»ичеспю молекув в сосны иин й и суммврную вероэт. ность испусканию тышми мо«екулвми июучения сре с н ходом и» уровень и, можно определить число переходов молекул иэ со»гази«я й в состаяни» л е истинн в смени: тож, цу !3 шру» .

Если сиашм» ((иясвмбль ма»скул)г(излумение)) в целом ншшвитс» в рвано. евсин, то ш, Н„=- мг Н! С етом формулы ()У.12!) .гю можно переписать «як уч эиш йэв ГГ ()У.122) (!У.123) АЫ «В„р(ы, ) будем полат»ть, что в нервом приближении 4ВЫР(Щ ) ВГ„ ()У.! 24) В,р( ш) Вм Р»осмотрим предел вырвжения ((У.122) при бесконечна большая температуре: э г ! ш Вл «гг Вч ((У.125) г. »э Вэ Камби«вру« оцен»и ()У.(24) в (1У.!25), прнхолим к следующему соотношению: 'В 1Вэп В«, ()У.(26) (вш неэышсмому Иена«ьэуем ега дл» паклю юани» коэффициент» В„г нз выршкення НУ,! 22): Мгг, р(м )" - (е Гг -1) ! В ь Ешли фнгуриру~агю злеаь щвцйрщ«вйййййй»й»йдвц)уйщйщ шшро«»им«- до»еть хороша согласую«!сбоя с экспериментом (юйвуйш(цвай»й 3 р(ш)=- 3.3 17 ""г' э с"ггэгсгс гзгзггг с (1у.! 19) и ()у 120), — через «аэффициенпа Эйнш шйв» ; м, А Выр(мы) В„ м, ВР(„) В, Нэйлем соотношение между коэффицишпэмн Эйншюйнв н попробуем свя- зать нх а м»тричньш элеммпом онер«тора выпал«ною мамемш переходе межлу лвннай парой уровней, пощзуэсь напученной нами формулой вероят- ности нерв«аде (1У.!14).

Паакольку вераятнасчь сплит»иваго напускания ауцеатвепио меньше верошносги индупщюввниого, 31 то можно ззпнсвть соотношение межпу «озффицишпзии спангэннага и индуцированного испускениэ (1Ь(!27) ~~йм низывэемое часто шо ы тно ни ме ка гикни й- Соатнашени» ((Ч.1261 и ()Ч.!27) цазволяот оценивать пгисаительные шро»гнссги процеасав спонтанного и нндупщюшнного испускании и паглошения излучения. При этом сзм» козффициеитм Эгшшшйнв таян можно оценить, зися «зрекшрнстики ыолекулврнай снстемм. Веро»тиасть поглагпени» ()Ч 119) можно оценить в диповьнам при быт»янин согласно (ТЧ 114): 4»,, з В гр(шм)= "1б!" Р(шм) з удз ,Вг-- -<1!В'и> ( (19.128) ' ы здз С учетом первого соатношениз (1Ч,126) зто дает опенку коэффициенте Виб 4»з й,б! здя (ПС 129) а второе ааогношенив (!Ч.!27) позвал лет оценить н всроэтиосш спонтанного попускали»: дм 4 <й!б (1ЧДЗО) Теперь проверим, несколько корректным было прибзнжение (1Ч 123).

Иначе говор», в кзкам а»учев (е каком апскгрзльнам диапазоне) нужно учитмвать спонтанное ншучсние, э в шкап им действительно мшкно пренебречь? Вели дипольнмй момент перехода между двумя дзшгыми состокнизмн < 418,' » > ревев, например, 5 Д, в чэсппа излучении лежит в рвлиадивцэзоне аг - 10 см, то Ам -!Ос с'. Есди при том жа уяпальном мамоны псрсхо- агмдв чвстота шлушниз соответствует видимой части спектре, нвпример, мг 19 ам ', то Аг„-10 с ~.

Вишен»а, обРвзиш котф(ишиешу,( — зю я ЦОЫО»нкйн А; П:Лн ЕпниетзсННММ ПРапсаааи, перевал»щим ее в друпзе пз. стояние, »вляегсз переход нв урашиь лг 1 Слеловзтельно, без внешнего палл врем» жизни мате»узы в возб эрзшвтптьном состозюги фэ (когдв излучение кшшш от»сквот перья секет переходу нв лйугпй »Ран!эхе чьиый уровень) нэ ! 1 пор»дксв балыпе времени жизни в жп. бум»сынам электронном состпвппг (котле патер» кввнгв приводит к лу в другое з»сктРоннае ссспшние) при условии, чта липальный момент перепою е ш7акх с»у»э»» п)нпкфнс одинаков Прц зпгьг ж р,жпг,зстд шгду Ровэннык переходов апреле шеиые козффнпиентечи В и Вш (соглэс о ПЧ.128) и (ИГ.!29)), яэна от ч»сипы пош не звввсят — не»внз» зависимость заключена в диыалыгмх моменты переходе.

Вели допусппь, по лз» жегся суюшнх ввс пэр врежьте»ьпык и электронных сосш»ний оии саггоогавимы па величине, окззышетс», что атвосяшпьнвз варашишчь спсишннога нспускани» возрестэет ив несказыю паркдко» при переходе ат п)юцшхов, шшззнвык с измененяем врзшвгельнаго состознив молекулы, к процессэм изме. ивин» электронного свето»низ. Пило н му пр анализа микроволновых спектров (зрею»тельных псрехг док) спонтанным исаусквняем действительно можно пренебречь; а в валином в улы~зфнцтшпвам лиыипанак приходите» полчзс учитызшь самопроизвольное возврвшение молшгулм в исходное (нсзозбуждегпюе) сасш»ние.

Спмшим, стим, чта примен»з теорию возмупяпий к описанию взвимодействиз молекулы с полем и оценив»» таким сбр»зом вера»тнасти пареходов молекулы из одиагп саспкшия в лруюе, мы ййыоця) опредедшь верозтнссть яяй28)яц(ц йяяяяцшь п)юисхошшего без гшндупируюшегшг во»действ»к пав». Учат такою процесс» акэзвлсз еаэмажным лишь в рамшх термадинэчическога внзаиш в предполажеяии сушествавэи»» ревиавеси» в сова ~гай системе (молекула 4 излучение).

«уп. 52 34. Прввнтв отбора Строго говоря, правила отбора в это условию. при которых сеть псау сна» аероэщость перехода ежду квантовыми спетом нами иоэегулы» н м ээекцюмап ингой аол ы э«ганной часгсты В принципе. юпрещснных щрэхолое и прнрале. по-виды очу, не сунь«с таус: Гстщгереходы, происходя«в ' е очень малычв всроятностямгг Полому говорить о ир«вилах ог(юра нежно только в рамках юп ьжи нного приближении, нсггстюсааннога лля оннсэпих энтергс. юогего оронесса Т,жг ыи приб,щиенияыв х рассмотренном нам» вариакю 'сории щ гаютс» (а) применим»сть теории воэнушений,зля модщирования оп.тньа молекул»риац с ю гомы на ыскгромвпппвое попс и (б) п.чтоянство векторною пстенци~ьта Л в предо.жх молекулы (ге нрсвмшенно хнтной ао.спэ раэчеров сне~саги). Втн люупюгпм привели к форму м г тгскцггг гас о~ о энюльнсю нрибт юкеэия, а юторых лсрояпюсщ одгюфс юнвых щюпесгов поглогнения нл« исэускэняя пропорпнон« ьна Пи;3П ж1!б'лм', а вероятность хну«фотонного процесса расс сан щ пропорппонщьна М 1, Ц1л >", 1!Ь(!32г ге ' .

н,1> — охпаетстнспно намльиое н «овсчвос осанн нарныс сэ с овина ыслекенкрной оистсмы, б . оператор лино много мо митя, ц . оператор поляри гусмости. Во всем последующем наложении говоря о пра~ н !,ы отбора а спектрах псглопмн«я нви рюсеявия нюргснн», мм бувсм нчсн э а»ту«слов»лося»яхт» оггцтг»нгггсгрээоа 'я(й а. н <«1ц а еоогэсют. асино. И будем прн жоьг помнить, по равенство нулю эмлх юпсгралов олив. чает нс нсвоэиожнгст ггрщмсса вообще, э ею аюнь мытую внгенсяанощь, д ~я оищ кв «о "ор й тр буеюя мрсхол «прнбэьысщтю,~ру~о~ о уровня. прежде ьсего к учету линейного щепа рамо»мни» е ы н ряд с' 1 1)щ В рсэультащ иороагности и рстоюв бу„"~т опрс мэяться уже ма'.рт ны и ыс юпьив ве оператра юекгричсскоы днсщщгно чочс- га, а маг>ноно~с лн ю ~ьсоггт момента нан ю ктричсскою каэлруооюного номе~ге«моле щцн Ига«. ас э~ хощ и рак~к« эн юэьнщ о прнб хамсин».

рассмотрим нан. боже облюй пощав к оцьюю мазари.ныт -снснтса грщ131! гг Пу137! гша процессов перехода между юектронными, юыебатеэьными и вращательными аютояниями молекул. При этом щрмин «Ш)щще пйаййдщц(бййан будет ах«а гать усвоен» стлмчия от нущ сщжаегствуюшнх мвгричных эвементов, июы абаИ будут характеризовать ситущию, когда состояния молекул списывают функции, полученные в юм нли ином приближении (щщабатическам нли в пренебрежении вэанмодейспьивми того или нного рода). Строгие правила отбора Строгие правнча отбора можно определить, основывыюь на анании симметрии молек)марной сисюмы. Согласно (1.47), интеграл в (!У.

13 !) отличен от нуля, если Гя(РГ„()Г» ллг, (1)Г.)33) а интеграл в (Пг.132) — при условии Г ЗГ„ЗГ лйн (П'.1 34) щс Гэ и Ä— прсдстыюения, по «оторым преобразуются функции стационарньщ состяний молекулы 1й > и (л >, а Гя н Ä— нредставлснн», по «оторым пресбрщуются соответственно проекции лнпольного момента и компоненты теньера псляриэуемссти. В действнтелыпющ дия того, чюбы Вцбщ итщ двудфйщайый йейсддй между соотояниямн ! й > и '» > был йдэй!П)дй, лостаточно л я в б о и т сй!44)л> или «А,'ащ и> соотвсютвенна <где 2),у = х,у,х).

Общее щя всех мслекут основание ллв «дассифиюшмн их ссстояний— полный момент Х Зто величина, сохрющюшаящ у свободных молекул: квк мм помним, врвшахельный гамтшьтонивн ма«скул, «вняюнщхся волю»ми любого типа, камыугирует квк с оператором У, та«и с ащщатаром проек. ции момента на ось Оэ эа(юраторной сяшсмы координат 3, (см. ДП,34) н (Ш.35) в 32 главы ГП) Сщжвегспюино, вращательные состоюпы яюбой мо. лскулы опрсдеяенм ее полным моментом У и его проекцией бй ' УМ > и могут быть клвсснфицирэванм по неприаолнмым предствцтенням О группы вращений (а коюрой юла речь при обсулгдении парии кристалличес«ого пол» в 37 гвавы П).

Характеристики

Тип файла
PDF-файл
Размер
9,95 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
А знаете ли Вы, что из года в год задания практически не меняются? Математика, преподаваемая в учебных заведениях, никак не менялась минимум 30 лет. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6375
Авторов
на СтудИзбе
309
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее