Е.Н. Зильберман, Р.А. Наволокина - Примеры и задачи по химии высокомолекулярных соединений (1113688), страница 17
Текст из файла (страница 17)
Константа скорости роста в обоих случаях одинакова, эффективное значение константы скорости обрыва при указанной степени превращения составляет 20'6 от первоначальной. Вычислите отношение средних времен существования свободных радикалов в условиях стационарного режима для начального периода н 30;,'-ной степени превращения. 256. Рассчитайте начальную скоросгь гомсфазной полимеризапин винилового мономера и ожидаемую скорость полимеризапин через 2, 5 н 10 ч, если исходные конпеитралии мономера и перекисного инициатора равны 0,8 и 0.001 моль х х.т-' )г, )го э -0,85 ло-" ° (моль с) о', )г, — 5 1О ' с ', средняя эффективность инициирования 0,85, Оцените конверсии мономера и инициатора в указаингяе моменты времени. 257.
Через какое время от начала реакции степень конверсии акриламида ((М2 = 0,57 моль л ') станет равной 79;„', 89 сели полимеризацню проводить при постоянной скорости инициирования (2,7. 10 ~ моль л '. с '), а изменением отношения Ус,:Ц'' = 6,7 лг з (моль-с) " пренебречь. 258, Прн полнмернзации 0,89 М водно!о раствора акриламида (50'С) в присутствии 1,5 !О э моль-л ' персульфата калия через 45 мин.
от начала реакции степень конверсии мономера досыпает 67",~„при этом скорость реакции уменьшаемся на 68;6, В начальный момент величина г~ з(А„: к," з) равна 468 ле з-(моль с) цз н в течение реакции изменяется по линейному закону, концентрация нцнпнатора практически неизменна. а /<, менЯетса слсдУюц1нм обРазом: 0 15 30 45 60 90 4,8 1,3 0,8 0,8 0,8 0,8 ц миа 1, !О~,с Рассчитайте значение эг~'(к„: (г 1, соответствУющее данной степени превращения мономсра в полимер, и конверсию моно- мера черш 90 мин от начала реакции.
259. 1,0 моль мономера полвергли полимернзации в массе в присутствии 0,002 моль азосоединения, средняя эффективность инициирования которого равна О 6. После завершения реакции осталось 106 нспрореагнровавшего мономера н 25;; ненрореагировавшего инициатора. Вычислите срелцечнсловую степень полимеризации, сопи обрыв цепи протекает путам лнспропорционнрования.
а См = 9 !О 260. Рассчитайте срсднечисловую степень полимеризацин вини.ювого мономера с относительной константой передачи цепи на мономер О,!2 10 прн степени конверсии 25;4, если средняя эффективность инициирования равна 0,62, 60/ радикалов обрывается путем рекомбинации, а количество инициатора, которое в исходной смеси составляло 0,2 мол.",, от мономера, уменьшилось на 12;, 261, Полнмсрнзация вн ~нлхлорида проводилась при 60'С в присутствии О,! ",,' 2,2'-азо-бис-нзобутироннтрила в течение 5 ч. При степени конверсии 09! бьзл получен полимер со среднечисловой степенью полимернзации 960.
Вычислите срсллюю длину кинетической пепи, процентцое содержание нзобутнроннтрнльных групп по отношению к общему количеству концевых трупп. Й„описывается уравнением, параметры которого приведены в приложении !. Среднюю эффективность инициирования примите равной 0,6. 262. В виниловом полимере, полученном при степени превращения мономера 80;„', экспериментально определенное значение плотности ветвления составляет ! 1О 4. Вычислите относительную константу передачи пепи на полимер в ожилаемую по уравнению Флоры зависимость числа ветвлений от степени превращения в интервале 50-99;г,. Впутримолекулярной передачи пепи не происходит. Полученпью данные изобразите графически.
263. Трихлорэтилен (!2 '~;) использован в качестве регула. тора молекулярной массы при получении попивнншгхлорнда с Х„= 720 нолимеризацней в массе. В огсутсзвне регулятора при той же температуре Х„= 970. Какая доля трихлорзтнлсна вступила в реакцию при конверсии мономера 93 у? Возможность участия ~рихлорзтилена в сополнмернзапии не учитывается. 264.
Выведизс зависимое!ь степени преврмцения регулятора роста цени от относите льнов константы передачи цепи на него н о г расхода мопомера прн радикальной полимернза пни. Сколько четырехбромистого углерода (в 5() останется нецрареагировавшнч при шепенн конверсии виннпхлорида 0„4, если Сз = 4ПО (50 С, и дихяорзтане)? 265.'Оцените значение относнтельцой константы передачи цепи на регулятор ее роста, сели при степени конверсии 50/ оста.тось 70;6 пепрореагнровавшего регулятора. 266. Вычислите относительную константу передачи цепи на ре!улятор ее роста, если прн степенях конверсии мономера 5.
)5. 20 33„47, 59 н бв;; в реакционной смеси осгаюсь регулятора 55 14, 7,0, 0.8 0,05, 0,002 н 0,0001;", от исходного содержания. Опсните среднеквадратичную ошибку определения. 267. Какой степени превращения внннлацетата прп его полнчернзацин соответствует уменьшение концеитрацни масляного альлсгида на 5;/, если Сз = 0,1? 268. Полнмеризацня стнро.!а (04 моль л ') проводится при 60'С в растворе бепзола в присутствии треенбутилмеркаптана [00! моль л ').
Вычислите срелнсчисловую степень цолнмеризацни в начале реакции и прн конверсии моцомера 5 10 н 60'~;, если начальная скорость полимернзапии 2 10 ~ моль х х л ' ° с-', обрыв протекает путеч рекочбннацин, относитель. ные константы передачи цепи на мономер и мсркацтан 09. 1О ч н 3,7 Скорость инициирования в гечепнс всей реакции постоянна н составляет 0„85 10-" моль л '. с '. Передачей цспн па бензол препебрегитс 269. Из акрнламида без добавок агентов передачи пепи в водном растворе получен полимер с начальной среднечнсловой степенью полимеризапнн 13 000.
Вычислите начальную Х„ в присутствии !'б (чол.) (от моцочсра) про ионамндв (Сз = = 64 10 х прн 60'С). Сколько пепрореа!нровавшего пропнонвмида,(в ?,' от исходного! останется при 90,-ной конверсии мономерач Оцените мгновенные значения степени полнмеризации при этой копверсви в отсутствие н в присутствии указ! занной добавки, если допускается, чго порядок реакции гю моцомеру в течение всен реакции 1,2, скорость инициирования постоянная, а Си — — 0,2. 10 ~.
270. Полнмернзацня 1 М раствора акрилонитрида в присутсгвии бензохинона (0,01 М) проводилась ао степени конверсии мономср» 507„'. Сколько при этом израсходовано ингиби!ора, если Сх = 091'> 271. Каков дозжпа быть относительная константа ин~ нбировання прн потичеризации винилово~ о моцомера чтобы при !5 ~'-ной конверсии мономера расход ин~ ибитора состави.~ 1О и 20~~,', от исходного количесзва7 272. Выведете зависимость убыли концецтраиггн иницна! ора от степени превращения мономера и констант элементарных реакций радикальной полимсрнзалии прн условии, что консганты элементарных реакций и ! не мсияются, 273. Как изменится скорость радикальной цолцмернзацин при увеличении вязкости реакционной смеси в 10 раз Допускается.
чга при мом константы скорости инициирования и роста, а также эффективность инициирования и концензрации реагентов не изменяются. 274. Каково приблизительное значение вязкости системы, в когорой происходит радикальная цолнмериэация, если конверсия мономера составляет 40'У,', скорость полимсризацни по сравнению с начальной увеличилась в 3,5 раза, а в начале полимеризапни вяэкос!ь была 005 Па с. Допускается, что Я„ и )гр в коле процесса нс меняются. 275- Вывелите уравнение зависимости отношения стационарной концентрации свободных радикалов и их концентрации при протекании пост-эффекта от времени !от момента прекращения инициирования до «) и от среднсй продолжительности роста цепи т.
Вычислите значения г, соозветствующие уменьшению копцентрации радикалов на 25, 50, 75 и 95 '/ от стационарной, если 1, = 3 10 " моль л '.с ', гР = 0,5, к„= = 7,6 1О~ л моль ' с '. По полученным данным постройте график. 27б. При инициировании радикальной полимеризации путем облучения УФ лучами отношение констант скорости роста и обргява цепи при полилгеризацни равно 9,8 10 ~.
Вычислите степень превращения мономера, если при этом концентрация свободных радикалов уменыцилась до 0,02 от концентрации в стационарно!и состоянии. 277. Через сколько времени после прекращения облучения в процессе фотохимической полнмернзации скорость подимернзацни уменьшается в 10 раз, если скорость прекращенного инициирования была 1,3 1О '" моль.л ' с ', а константа скорости обрыва равна 1,9 ° 10ь л мочь ' ° с '? 278.
При ралнкальной полнмеризацин винилового мономера (ср — — 09 ° 10' л моль ' с ', й„1,2 10э л моль ' с '. Какой должна быть скорость инициирования, чтобы в течение 75 с после прекрашецня инициирования (облучсния) в полимер превратилось не более 0,01", мопомсра? 279. Используя зависимость, выведецпую в задаче 272, опрелелите степень преврашецня моиомера через промежуток времени, соответствуюший 30 ~~-ной конверсии инициатора (Щ, = 2,5 1О ' моль-л '), прн средней эффективности инициирования равной 0.85, й, =4,8 10 ' с ', Й йез 0,75 л" з (моль с) и . 280. Онените убыль инициатора(;4)прн полимсризапии (при 70 гС) винилово~о моиомера до счепени преврапюния 65 '6, если средняя величина эффективности инициирования ? = 0,6, й, описывается уравнением 6, приведенным в приложении 1, й~;й,", з = 0,80 ле ' (моль с) е '.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
