А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 58
Текст из файла (страница 58)
Сурьма, медь и свинец дают желтыо осадки, а кадмий и двухвал вухвалентнагз Для микрокристаллоскопичсского открытия висмута И. Ы. Коронман [1161 применил брупин н КВг. Суггьфат бруцина и КВг дают с В[, Ог], И8, 8Ь, Азнг, Азч, Хп характерно кристаллизующиеся осадки. (;и и 8п не образуют характерных осадков. Открытию висмута мешают едкие щелочи и гидро- окиси щелочноземельных металлов, азотистая кислота н большио количества азотной кислоты. Висмут также открывают [13581 при гголгопуи раствора бруцина в лимонной кислоте. Для его приготовления растворяют 100 г лимонной кислоты в 100 мл воды, прибавляют 12 г бруцина и нагревают до полного растворения. Этот реактив более пригоден, чем растворы в спирте, хлороформе, уксуснггйг плк соляной кислотах. К каплю испытуемого раствора иа капелькой пластинке прибавляют по ! капг.е смеси НзВОз и ИаОН (смесь содержит 0,5 М НзВОз и 0,5 Ы ЫаОН), насыщенного раствора бисульфита натрия, раствора бруцина в лимонной кислоте и 20з4-ного водного раствора иодида калия.
В присутствии висмута обраауется кирпично-красный осадок. Метод позволяет открывать до 0,3 т висмута нря раабавлении 1: 100 000. Кадмий, ртуть, медь, серебро и свинец мешагот открытию висмута. Для микрокристаллоскопического открытип висмута Вайт И 3621 к 1 капле (0,015 мл) испытуемого раствора в углублении на предметном стекле прибавлял 2 капли 40%-ного раствора КВг и '! каплю 1',з-ного раствора бруцина (илн котарнина) в воде пли же 2%-ной кислоте.
Через 20 мин. наблгодались под микроскопом образовавшиеся кристаллы. Если испытуемый раствор содержит висмут, то видны кристаллы характорпой формы. 1(окаин дает аморфный осадок. Висмут открывают в тканях при гистохимических исследованиях обработкой последних формалином и окрашнванием '!%-ным бруцином и 2%-ным водным раствором иодида калия [404, 13381. 38. Кофеин и К[ Открытие еасмугпа Для микрокристаллоскопического открытие висмута и сурьмы по Мартини [923, 926] на предметное стекло полгещают малеиькуго каплю анализируемого раствора, содергкащего висмут или сурьму, затем прибавляют каплю 5%-ного раствора иодистого калия и каплю 1%-ного раствора солянокислого нофеина, слегка нагревают пад пламенем сппртопки и охлаждают.
При этом в присутствии висмута образовывается оранжевый, а в присутствии сурьмы — желтый осадок. При рассматривании под микроскопом видйы скошенные призмы желтого цвета. Открываемый минимум 0,5 7 висмута яли же сурьмы. 243 Объемное пареде еенвве еввсмупва ут в виде тетранодовисБнл и Чэндлп [298] осаждают висмут в в муткофвина, который, как установили авто ы, со в 1 атом В1 4 атома и а. К торы, содержит на по м м иода. Количество иода в осадке определи м и а. К р < ется втоду Ланга.
Висмут можно опрвдвля ь а, [5[а, Вг, К, МН, Вв, Увгг, 1), А1, [5[1, Со, Мп, Сг, М, Е, По сравнению с другими аналогичными способами этот способ имеет то и еим р ущвство, что позволнвт определять вис- мут в присутствии ртути так ка Н в~ ином. АК, Спы, Нп определению мешают. РЬ осажда!от избыт- ком )5[а БО, осадок РЬВО, отфильтровывают.вПрп оп вдвлвнпп 0,03 г В! ошибка достигает 0,75%. кон . Н 301, Анализируемое вещество, содержащее 0,03 В', г <, растворяют в 10 мл ц. з 1, удаляют ивбыток последней выпариванием и разбавляют водой до 15о мл. Избыток кислоты можно также вейту в патром Затем прибавляют 30 мч аство а 133 ~~феииа 570 м 6 в. Н 8( ~ис мл ' в. в 'Ов и разбавляют до 1 л) и осаждают ~ю- тво а К!. По мут при авлением по каплям прв перемес<иван 25 . 8вдр .
еле деснтимивутного стояния осадок отфильт овывают тигель Гуча с асбестом. Осадок промы ют 5 ст готовлевного следующим образом. 1,5 омывают раз по 15 мл аст НвЗО, б м., г ко~<вина растворяют в а мл 6 н. в, разбавляют раствор до 900 мл, при авляют 1 г К! и азб до 1 л. После этого промывают осадок 4 ава по 15 с док раза по 15 мл дибутвл вог тым осадком переносит з стакан, в кото м проиаводилось осаждевие, прибавляют 100 мл 5%-иого аст натра и нагревают до кипения для аз шения о,а ибазлшот 23 мл 12 НС! ~~ш~ 8 К1О В и рисутствии Ня увеличивают количество К! вместо 2 г и определении 0,03 г В! в присутствии 0,2 г Н бе т 3 г ртуть перевести в КвНя!в. НК~ окисляют кипячением с ННОВ. ас о ми' образуюп(ийся В ЗО в узлекае висмут), осаждав висмут Ф Яп и Зп не мешают определению висм та, если к а бавить достаточное количество НС! ч для образования комплексов —,о мл н.
НС!). В присутствии сурьмы к раствор прибавля<ст 01 Ь 39. Кокаин в КВг. Стрихнин илн нарцвин с Кз Опвнрьппае внсмнваа том ярвожел ы" 5%-ный раствор кокаина в прис тствии б т Й осадок. Чувствительность — 0,5 В!. С р у ромида калия дает с висмуалементы тоже дают осадки [922]. * Насыщенный водный раствор нитрата ст ихвива в и иодида калия дает с висмутом ж лты" желтый оса ок, аств 244 е : . редельнов разбавление 1: 240 000.
С е ! . . е : . урьма, медь и свинец дают желтые осадки, кадмий и двухвалевтная ртуть— белые (И. М. Коренмап [121, 122]). Насыщенный раствор варцеина в разбавленной соляной кислоте (1: 3) в присутствии иодида калия образует с висмутом желтый осадок. Предельное раабавление 1: 40 000. Осадок растворим в соляной кислоте. Сурьма образует желтый, двухвалентная ртуть — белый осадок (И. М. Коревман [121, 122)1. 40. Другие оннввые соединения Отпнрьвпвые еисмупва Выше были рассмотрены аналитические методы открытия и определения висмута, основанные на образовании малорастэорнмых солей внсмутгалогвнводородных кислот и органических азотсодвржащих оснований.
Образующиеся при этих реакциях соединения построены по типу аммониввых солей, Аналогичные реакции с висмутом дают и другие опиввые соединения, в частности, четввртичныв подиды арнлалкиларсоппя [494] (табл. 69). Таблица 69 чувстве- Ф твзьвесть В1, у,'ма цвет есвднв шорыуав К 1 ма ваасвввотзввисзово раствора нитрата висмута врвсввзвася 1 ма рвввтивв, врвгстовзвавогв рввтворввивм 0,5 г К,Авт, 0,5 г КУ, 0,2 ма П,яв, <зв а.] и о,з ма п,зо„(содержащей 5% эоэ в ! 00 мз новы.
(И-сн, с,н,], (сп,)Авх врвмввчасв з виде ввсышваногв раствора всзвцствив мвавй рвсввсрпмссва. Всв полученные соединения очень мало растпоримы в воде; растворяются в горячих этиловом спирте плн 0,5 к. НС1. Растворимость умвпыпавтся с увеличением молекулярного веса. Всв соединения арсония оказались более чувствительными рвагвптамп по сравнению с тиомочввнпой и цинхоннном в присутствии нодпда калия. Так, [п-СНз С Нв)(СНз) Аз[ в 20 раэ чувствительнее тпомочевины н в 6 раз чувствительнее цинхонина п присутствии К1. [СвН5(СНз)зАз] [ВП1[ КС Н ). (СН ) Аз] [В !П [(СОН5)зСНзАв] [В<!1[ ((и-СНз ' СвН() (СНз)зАз] [В!!1] [(и-СНз СвНв]в(СНз)зАз] [ВУв] [(и-СНз ° СвН1]з(СНз)Ав] [ВП<] [(СзН5)з(СНз]вАз] [В!ОХв] [(СвН5)з(СНз)вАз1з [Рйв00!0] Тев<нокрасвый Красновато-оранжевый Светлооранжевый К расный Оранжевый Оранжево-желтый Светлошоколадвый Сзетлокрасно-бурый 1,0 0,7 0,8 0,5 0,6 0,8 Чтестептсльпесть Формула и т Н( е 1 салье (С,СЬ мя! яспыт.
раствора Соединение Хлорид 2-фенил-3-нафтопирилиума (0,03е(с раствор в метиловом спирте) (С, НыО)С! Нодид триметнлсульфония (5е(с-ный ! раствор) (СН()с81 водил триэтилсульфоння (5еллный ~ раствор) ' (Сзнз)зву Хлорид трифснплсульфония (5с х ~ ! О,! 02 ) 0,2 (С„нз),8С! С,Н„(С„Нз)т8С! (Сс!Хз)збсо! (Сс Н з) зТеХ (С,нз411 пыи раствор) Хлорпд и-нсилилднфенил-сульфонип (5е(е-ный РаствоР) Хлорнл трифеннлселенония (бе(оный раствор) Иодпд трифенплтеллуронпя (ласыщеннын раствор) Иодид дифенилнодония (насыщенный раствор) Бромид ди-и-хлорофенплнодония (насыщенный раствор) Бромид тетрамстиламмония (5с~>- ный раствор) Бромид тетрафепилфосфоння (1с(спыи раствор) Н ромид тетрафепиларсония (1с(е-ный раствор) Бромид тстрафенилстибония (насыщенный раствор) О,Х О,! 0,1 0,2 0,3 (С(Ссн )т) Бг ( ОД (СН,)1 д Вг ! О,З (Сева),рвг (Сснзнлзнг (С,Н,),8ЬВг 0,1 0,1 о,! Применялся водный раствор реагепта, если раетверетсль яе оговорен особо.
Реапапп выполнялись па енпьтрепальпсй бумаге пепельным методом. 245 Первые шесть соединений подвергаются гидролизу час- тично уже в холодной воде и полностью в горячей воде с об зованием соединений типа 7; последние можно обратно пере- вести в исходные соединения кипячением с разбаьленной НВ! (:ое н небольшим количеством соответствующего иодида арсон р опия. :оединения типа 7 далее подвергаются гидролизу при кипяче- нии с очень разбавленным аммиаком, образуя соединения типа 6, При кипячении с 0,6 н, аммиаком из всех без искл(очення гоединеннй образуются В),0 и В Ла. Потратц н Росен (1066) изучали действие различных органических аммоний-, фосфо- ннй-, арсоннйч стнбоний-, оксоиий-, сульфоннй-, ссленоний-, теллуроннй- н иодоннй-ионов на комплексные ионы висмута и других моталлов с Ю (а также с ФВ)ь' ).
Результаты приве- дены н табл. 70, Таблица 70 Все реактины дают с В)Хь нерастворимые орапгкевые илн и расно-оранжевые соединения. Для открытия висмута Потратц и Росеп 11066] рекомендовали бромид трнфенилсульфония н бромид тетрафениларсоння. 1( капле слабокислого испытуемого раствора на фильтровальной бумаге или капельной пластинке прибавля(от одну каплю раствора бромида трифенилсульфоння (нлн тетрафенпларсоння) и одну каплю 108е-ного раствора иоднда калия. В присутствии висмута образуется оранжевый осадок. Вромиды трнфенилсульфония н тетрафсннларсония оказались такими же чувствительными реактивами на висмут, как и цинхоннн. По сравнению с цинхопином, этп реактивы имеют то преимущество; что они растворимы н воде. Нет необходимости тщательно контролировать кислотность 1 !аствора, но нспытуемьш раствор должен иметь концентрацию кислоты не выше 0,1 М, а при очень маленьких количествах В табл.
71 перечислены металлы, мешающие открыти(о ипсмута, н способы открытия висмута в присутствии некоторых пз ннх. раолпца 71 ) Соль, и виде ~ потерей прпсттстпуьт ! металл Впсмтт мсжпс стярыть, если цсбаппть: КХ ж (С„п,)яььвг НХ Ч (С,П,)днг БН,Р Нан8Оз Н Н,(1г 8пС11 ! !з(доч)т 8!1с!3 с"(х(хз)з Нан80з Адкос д анбоз Нде( К Оз) 3 Т(Х1Оз Ре08 О,)з КаН8оз ХаН8Оз Н "(.1з НбС!, Бе (ХУ) Бе (У1) Ч е (1У) НаН80з Н Н(Р йй7 Светложелтый осадок Жолтый осадок (Рпйз) То жс Бурое окрашияаппе (Хз ) и Осадок Светложелтый осадок (АХХ) Сеетлобурый осадок Серый осадок )нелтый осадок (ТН) Буров онрашвванпе (,1з ) и осадок Темпый красновато- фиолетовый осадок Кори !Непый Осадон Темнобурый осадок Бурое окрашпваннс (Хз ) и осадок (8о) Бурый осадок Сеягложелтый осадок; Желтый осадок (Р!1Хп) То же Бурое онрашпвание (1 ) и осадок Свотложеттый осадок (ДХХ) Коричневый осадок Серый осадок Желтый осадо1с (Т!Х) ~ Бурое опрашивание, (Хз ) и осадок Красновато-фиолетовый осадок Коричневый осадок Тепнобурый осадок Бурое окрашнвапие (Хз ) и осадок (8е) 1)урый осадок Рлава Г Т а блица 72 З,о 1,0 2,0 0,0013 ~ 0,0020 Концевтрация ДаОН и!л Растворимость В1еОз, г на 100мл раствора 0,0049 Кадмий и двухвалентная ртуть образуют с обоими реагентами белые осадки.
Индий дает белый осадок только с бромидом тетрафеннларсония. Однако висмут можно легко открыть обоими реагентами в присутствии стократного количества этих металлов, Открытию висмута не мешает тысячекратное количество ионов С,Нэ02, 1]Оз, 804~, НЗОз, С[, Вг, а также Р (взятых в виде солей аммония или натрия). Осадок иодовисмутита тетрафениларсония легко растворяется в хлороформе. Висмут дает в присутствии роданида аммония с бромидами трифенклсульфония или тетрафениларсония желтые осадки, растворимые в хлороформе. Осадки не образуются в присутствии фторида аммония. С некоторыми органическими основаниями висмутиодистоводороднан кислота малорастворимых солей ие образует. К числу таких оснований, как установил И.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
