А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 56
Текст из файла (страница 56)
Берг и О, Вурм [326! разработали обьемный метод, основанный на осаждении висмута 8-оксихинолином в виде СзН<0."'з.НВЫ<. Метод дает точные результаты [521). Н колодному слабосернокислому или азотнокислому раствору, по возможности свободному от хлоридов, прибавляют избыток 5%-ного РаствоРа 8-оксихинолина в 0,2 н, Н<80< и затем по каплЯм 0,1 н. раствор иодида калия до тех пор, пока обрааующийся осадок не соберется в хлопья. После этого осадон сейчас же отфильтровыва<от через тигель Гуча с асбестом нли через бумажный фильтр и промывают раствором, приготовленным следующим образом, К 50 мл 2 и. П<80з прибавлнют 25 мл 0,1 н.
раствора К1, 1,8 н. З-оксихиполина, немного [на кончике ножа) сернокислого гидразина н разбавляют водой до литра. Промытый при отсасывании осадок растворнют в 10%-ной НС1, прибавляют 0,5 г КСН, 1 — 2 г крахмала и титруют 0,1 и, или 0,02 н. раство- 284 ром К)Оз [метод Ланга). 1 мл 0,1 н.
раствора К10з соответствует 0,001742 г В1. Метод дает хорошие результаты при определении 0,15 — 20 мг В1. Определению висмута мешают НК, АК, РЬ, Т1, образующие мало- 1 растворимые иодиды. Для определения висмута в растворе, содержащем двухналентную медь, прибавлиют 1 — 2 л<л пиридина; при этом появлнетсн глубокое голубое опрашивание. К этому раствору прибавляют 2 н. Н<804 до слабой голубовато-зеленой окрасйи, разбавляют до 100 мл и осаждают висмут, нак описано выше.
Добавлить иодистый калий нужно очень осторожно, тан как при повышенных его количествах двухвалентная медь даже в присутствии пиридина будет окисчить нои иода. В фильтрате определяют медь. В присутствии сурьны н олова осаждают висмут из раствора, содержащего большой избытон винной пнслоты (оволо 5% на тартрат натрия).
Дли сурьмы получаются удовлетворительные, для олова — несколько менее удовлетворительные рсаультаты. Определению висмута не мешают по 0,2 — 0,8 г Кп, А1, Сг, Аз<ц, Мп, Рен, МК, Н1 и Со. Критическоо исследование метода Берга и Вурма выполнено Кольтгофом и Гриффитом [798). Мотед обычно даот пониженнь<о на 1%э результаты. Избьнок кв< лоты [Н[эОз, НзБО„НС)О,) до 1 н. не влияет на реэул<,таты.
Если концентрация хлоридов в конечном растворе выше 0,08 н., то для висмута получаются слишком низкие результаты. Например, при конпентрации хлоридо~ 0,3 и. найдено на 7,5% мекыпе висмута. При определении очень маленьких количеств висмута следует предпочесть непрямой метод, основанный на титрованви избытка иодида после отфильтровывания осадка, вместо более длительного прямого титропания осадка после его растворения в кислого. уболорнмстримссиое определение впсмузми Метод основан на экстрагировании оранжевой соли иодовнсмутита в 8-оксихинолнна смесью ацетона и амнлопого спирта или циклогексанола [1[51!. 2 мл анализируемого раствора, содержащего0,2млраствора 8-оксихинолина и иоднда калия, встряхива<от с 1,5 мл смеси одного объема уксуснпамилового эфира и двух объемов ацетона.
Раствор реаге<па готовят растворением 2 г 8-оксихиполина в 100 мл воды, содержащей 0,3 мл азотной кислоты: перед употреблением его смешивают с равным объемом 4%-ного раствора подида калия. Растворенный комплекс висмута имеет красно-оранжевый кли красно-фиолетовый цвет. Колориметрирование возможно при содержании от 2 до 100 мг висмута. Окрашенное соединение висмута козино также экстрагировать циклогексанолом. 34. Хннильдин Сзй (з( — СНЗ н Кв Объемное отзредслетие впслзуззпа Висмут осаждают нз сернокнслого раствора, содержащего 2 — 10з7е П,804 па объему н виде хинальдиновой соли висмутиодистоводородной кислоты (6571. В полученном Осадке,содержащем на 1 атом В) 4 атома иода, количество последнего определятот объемноаналитически по методу Ланга.
Авторы Определяли висмут в присутствии 8Ь, Яп, Сс), Сп, г'е, Сг, Мп, Со, Са, Ва, 1)0~2+з %, Ве„А(, Т(, Хп, )Х(а, К, А8043, Л3033, РОзз Ртуть н серебро определению висмута мешают. Даже не очень большие количества хлоридов (0,9 г 8пС!;) приводят к низким результатам. Анализируемое вещество, содержащее от 0,3 мг до 0,03 г В1, растворяют в Н4804, раствор разбазляют до 200 мл и устанавливают его кислотность, равную 1 н.
Затем добавляют 15 мл 10",4-яого раствора сульфита натрия к осаждают лксмут добавлспксм ло каплям лрк лерсмешккалки 20 мл раствора, содержащего 150 мл хинальдина, 50 мл коиц. Нз804 и 75 г Ку иа 1 литр. Жидкость с красным осадком оставляют стоять до просветления раствора, время от времени хорошо перемешивая (иа это требуется 15 — 20 ман.) и осадок отфильтровывают чорез тигель Гуча или стеклянный фильтр при отсасывшзии. Осадок перед отфильтровываиием можно оставить стоять на несколько часов, причем заметного разложения яе наблюдается, яо оставлять осадок на ночь яе рекомендуется. Осадок промывают 40 — 50 мл раствора, состоящего из 35 мл хинальдииа, 15 мл конц.
Н 804 и около 0,8 г К1 на 1 л, а аатем промывают 30 мл 10зйз-ного раствора ацетона в нормальном дибутиловом эфире. Танель емосте с хорошо промытым осадком переносят з стакан и обрабатывают 100 мл 5зй-ного раствора едкого патра. Для полного разложения осадка смесь нагревают почти до кипения в течение 20 мин. После этого раствор охлаждают, нейтрализуют коня. НС1 и добавляют избыток последней в 10 мл. После добавления 8 мл 0,5 М раствора КОН иодид титруют по методу Ланга. Каждый мл 0,1 я.
(0,025 М) раствора К)04 соответствует 0,002612 г В1. Средняя ошибка при определении висмута з чистых растворах равна около 0,344. В табл. 68 приведены результаты определения 0,0303 г висмута в присутствии других элементов н в необходимых случаях отмечены соответствующие изменения прописи. При определенен 0,03 г висмута в растворе, содержащем 0,08 г РЬ(ЫОЗ)„свинец Осаждают сУльфатом натРиЯ, осадок РЬЯО4 отфнльтровывазот, в фнльтрате Определятот висмут, как описано выше. Огцибка составляет 0,27ею При Определении 0,03 г В( в присутствии 0,8 г РЬ, 0,1 г 8Ь, 0,1 г 8п н 0,02 г Сп отделзтзот свинец сернон кислотой, к фнльтрату от осадка РЬ804 прибавляют 4 г тартрата аммония и 10 мл 10%-ного раствора (т(аз803 н далее поступают как обычно. Ошибка составляет 0,22е/е.
236 Т аблица 68 срехкяк ошибка, % В зкхекзксго сселккезкк Перед ссзжлеккем зкскттзлребазлекс Прксутст. металл, г 4 г вияиокислого аммания . '5 г пиридина ~ 15 мл 10з1шпого раствора Наз80з 8 г 0,29 8»4(804)з 8Ь 0,044 0,29 0,14 Сбсу, Се804 Сб 0,08 Се 0,075 0,18 0,43 Реттт 0,22 8л 0,8 8л 08 РердО ). 8 к 014 8.01,т , 15 ззл 10з1е-ного раствора НазЗОЗ 0,30 АЗОз 0,04 АЗОЗ4 0,036 РОз- 002 АззОз АззОЗ КазР04 0,05 Кояпентрапия кислоты около 44-г-экн/л.
В остальном — без измеиеяий 0,10 0,60 35. Хинин и Кз Озпкрызпис висмузпп Насыщенный водный раствор солянокнслого хинина в присутствии нодвда калия образует с висмутом желтый осадок. Предельное разбавление 1: 400000. Осадок растворим в разбавленной соляной кислоте (1: 3). Сурьма, медь н свинеп дают желтые осадки, кадмпй и двухвалектная ртуть — белые (121, 122) 237 ЬН 0,05 Сг 0,1 Со 0,05 Ме 0,06 Са 0,08 Не 0,16 002 0,03 А1 0,125 Т1 0,08 На 0,04 ЗЬ,8п, А1, Н(,К, На по 0,02 5080 Сг(НО,), Со804 Мк80 Са(НОЗ)з НеСО НОЗАсз А1,(804), ТД80 ) Ба(НОЗЬ Н виде сульфатов 4 г тертрата аммония Обри [264) открывал висмут в моче при помощи хинина в присутствии иодида калия. Мочу выпаривзют досуха, остаток проваливают, растворяют его в разбавленной азотной кислоте, раствор фильтруют н прибавляют немного реагекта, приготовленного следующим образом: 1 г сульфата хинина растворяют в 20 л<л воды в присутствии 3 — 4 капель:ерной кислоты, прибавляют раствор 2 г Ку в 10 мл воды в разбавляют водой до 100 мл.
В присутствии висмута появляется оранжево-красный осадок. Окраска заметна еще при разбавлеяии 1: 500 000. Реактив Обри окрап<ивается в желтый цвет свободвыи иодом, выделяющимся под влиянием серной и азотной кислот. Поэтому рекомендуется [518! гозовить раствор реагснта н вытяжку вз золы в ледяной уксусной кислоте.
Золу нагревают с 5 — 10 каплями уксусной кислоты, затем обрабатывают э — 6 мл разбавленной уксусной кислоты. Применяется также реагент, приготовленный смешиванием 1 г сульфата хинина в 40 мл глицерина и 2 г нодида калия в 50 мл воды [256). Ввиду неустойчивости реактива Обри, следует растворять сульфат хинина и иодид калия в отдельности и смешивать их незадолго до употребления [454). Для открытия небольших количеств висмута в органах оставляют их стоять 24 часа с концентрированной азотной кислотой, затем нагревают на кипящей водяной бане; после фильтрования раствор вываривают и остаток озоляют в тигле; золу растворяют з разбавленной азотной кислоте, прибавляют немного сульфата кадмия и пропускают сероводород.
Осадок сульфидов кадмия и висмута цевтрофугируют, после промывания растворяют в азотной кислоте, и в полученном растворе открывают висмут по Обри, применяя свежеприготовленвый реактив. Оранжево-красная муть еще заметна ори 0,001 мг В1 на 1 мл. Железо мешает. Г. Н. Гринблатт !68] открывал висмут в моче следулощим методом: к 50 мл мочи прибавляют с горошину <<[ааЯаОз, 20— 30 капель 30'з-пой НС,Н,О, и кипятят 2 — 3 мин. Сульфид висмута отделяют, растворя<от в Н110з и открыва<от висмут при помощи К! и хинина (морфия) и эфира.
См, также [912). Для открытия висмута в содержимом желудка и других органических веществах [770) помещают 20 мл анализируемого материала в коническую колбочку емкостью 50 мл, прибавляют 4 мл конц. НС! и вносят спираль нз медной проволоки, кипятят 45 мип,, промывают н высушивают. Промытую сшараль помещают в пробирку, прибавляют 1 мл 5е4-кого раствора )<[аа80з и затем 1 мл 207з-ной НХО .
После растворения висмута йрибавляют 1 мл реактива, йриготовленного растворением 1 г сульфата хинина в 10 мл 5"з-ной НХО, и добавлением 2 г К!. Гутпсйт [632) успешно открывал неболыпие количества висмута хинином з присутствии Ку. Реактив Обри применялся при изучении фиксирования висмута в органах и для его открытия с тканевых жидкостях [865), для открытия 238 висмута в галлате после разложения галлоеой кислоты перекисью водорода в щелочном растворе [856!.
Венедетти-Пихлор и цефола [306, 307) открывали от 0,001 до ОЗП т В1 в образце весом 1 7 иодидом калин н хинином, применяя специально разработанные приемы работм. 1<о.зори,нетричесное озлреде.зенззе вазсмууниа Колорнметрический метод основан на образовании оранжево-красного малор~створимого соединения при взаимодействии висмута, иодистого калия и хикива в присутствии защитного коллоида — гуммиарабика [451). В цилиндре смешивают 5 мл (содержащие 0,25 мг В!) стандартного раствора висмута с 3 мл 10%-ного раствора гуммиарабика и 1 мл раствора хинина (1 г гидрата хпкика) в 5 мл 10зз-ной< Н5[Оз на 100 мл воды и затем добавляют 1 мл 5%-ного раствора К).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
