А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 57
Текст из файла (страница 57)
1!ри этом образуется оранжево-желтый воль. В другом цилиндре смешивают 5 мл анализируемого раствора с таким яе колйчеством раствора гуммиарабика, хинина и Кз н сравнивают окраски. Определеки<о меана<от свободные НС), НаБО„НСаНзО, нитраты, металлы сероводородной группы (ЛК, Нц, РЬ, оп, ЯЬ, Сп, С<)) и трехвалептное железо. Стаядартный раствор висмута готовят следующим образом. 2,23 г В[,Оз растворяют в достаточном количестве 10еззе-ной азотной кислоты и разбавляют до '1 л.
К 25 мл этого раствора прибавляют 175 мл 10Ъ-ного раствора азотной кислоты и разбавляют до 1 л. Носколы<о изл<ененный метод применен для определения висмута в моче [418!. Рекомендуется [771! предварительно выдею<ть висмут из мочи ва спирали из медной проволоки. После растворения в разбавленной азотной кислоте висмут определяют нефелометрически нрв помощи иодида калия в хинина, Влияние меди устраняется добавлением равного. обьема 5зйз-ного раствора 1ааа80з к азотной кислоте во время растворения висмута на спирали.
Нрн колоримогрическом определении висмута при помощи иодида калия и хинина Лапорт [834) растворяет образовавшийся осадок иодовисмутита хинина добавлением ацетона. Интенсивность окраски полученного раствора сравнивается со стандартом. К 10 мл анализируемого раствора в 10%-ной НХОз, содержащего 0,1 — 1 мг В1аОз, прибавляют 2 мл реактива, приготовленного растворением 1 г сульфата хинина в присутствии 3 — 4 капель На80< и 2 г КХ на 100 мл воды (реактив Обри). Затем прибавляют 8 мл ацетона и взбалтывза<т, при этом осадок иодозисмутита хинина растворяется.
Окраску полученного раствора сравнивают с окраской одинаково приготовленного стандартного раствора. Ошибка 2 — Ззй. Метод Лапорта дает ненадежные результаты [269). При определении висмута в моче и ткаяях окисляют органические <ющества серной и азотной кислотами, осаждают висмут сероводородом 239' вз слабосолянокислого раствора; промытый осадок растворяют в ННО«, осаждают висмут аммиаком, осадок отфильтровывают, Растворяют з разбавленной Н«ЯО< (1: 5) в прибавляют нодндхиннновый реактив [1025). Выделавп«нйся осадок растворяют в ацетоне я раствор колорвметрируют„ Метод не применим, если моча содержит меныпе 25 мг В1 на 1 л.
х[«<п«<н««одоп«<смутит растворяется в циклогексаноне в л«обем отношении. Циклогексанон позволяет экстрагнровать зто соединение пз содоржащпх воду растворителей. Вследствие интенсивной окраски экстракты можно колориметрпровать [1045 — 1047). Онач [1016[ опрсдолял небольшие количества висмута сравнением окраски раствора подовнсмутпта хинина или ппнхоннна в циклогексаноне с окраской одинаковь«м образом приготовленного стандартного раствора. А«залнзвруемый материал (обычно о<едок сульфвдов) выпаривают досуха с концентрпроваш<ой азоызой кислотой, раствора«от остаток з 3 мл 10«й-ног6 раствора азотной кислоты, раствор персносят з цв««андр дзя колорпмегрнрозапия, нагревах«т его до кнпенвя и после охлаждения прабаэляют 5 лш раствора, содержащего 100 г НСООДа, 15 г ИХ, 2 г Ха«ВО« в 2,5 г НСООН в 500 мл воды.
Затем прибавляют 1 каплю раствора, содсря<ащего 1 «су«<ьфата хвнвна плв цзнхопяна в 4 г серной кислоты э 50 мл воды. Смесь встряхивают с 1 мл цввлогексанона и хра<- пую окраску цвклогексанозоэого слоя сравннзают с прнготоаланной танвм же образом колорвметрической шкалоп пз известных количеств пвтрата висмута. Для получеака прозрачного красного раствора хппвна иодонисмутита в циклогексано«<е нужно строго соблюдать ус;<оная прописи. Ноавленпе желтой окраскн нз-за окнслеяйя аннана иода вонам трехвалантпого железа нскл<очаетсп.
благодаря примевеаню муравьиной кислоты. Но «келтая ок1«аска может назваться вследствие образовання соеданення хинина вля цинхонина с яодидом. Ноэтому прв выполнепнн анализа пушно брать мнпкпальное количество сульфата хинина. Красный раствор подовнсмутнта хинина э гексаноне устойчнв на воздухе в свету в течение 3 дней. Соли меда окрашвзааж цпклогексанон в желтый цвет н уменьшают интенсивность красной окраски от висмута.
Та«<л«<й и большие колячестэа свняца мешают. Серебро, ртуть, кадмнй, мышьяк, кобальт, хром, железо, сурьма, алюмяннй, цппк, з<аг«з«<й и кальций не оказывают влпянкя. 36. Цинхонин и 1ьХ Откр«мязие втсм увы Лежер [841) открывал висмут раствором цинхонина ц иодистого калия. Для приготовления реактива растворяют при умеренном нагревании 1 г цинхонпна в 100 мл воды в присутствии азотной кислоты и затем прибавляют 2 *г иодистого калия. При добавлении избытка этого реагепта к раствору нитрата висмута сразу же образуотся оранжевый осадок.
Предельное разбавление 1: 500 000. Испытуемый раствор не должен содоржать больших количеств азотной кислоты. Соля- 240 мая и серная кислоты мешают открытию висмута. Оранжевый осадок растворим в спирте. Щелочи разлага<от его с образованием гидрата окиси висмута, цинхонина и иодпстого калия. По Файглю [525, 530), при выполнении этой реакции в пробирке можно открыть еще 9 7 В< в 1 мл раствора. Предельное разбавление 1; 550000. При панельном открытии [530] открываемый мннимум составляет 0,147В[, предельное разбавление 1: 350000.
Кадмий открытию висмута не мешает. Свинец, двухвалентные медь и ртуть мешают ого открытию. Однако в присутствии этих металлов висмут можно открывать благодаря капиллярному разделению их на фильтровальной бумаге. Предельные отношения В«: Сп: РЬ: Ни =1: 84: 53: 30. И. М. Коренман [121, 122) открывал висмут реактивом, приготовленным растворением 0,5 г цннхонина в 14 мл воды и 1 мл разбавленной азотной кислоты н прибавлением 1 г иодида калия. С висмутом этот реактив дает оранжевьш илн желтый осадок. Предельное разбавление 1: 800 000.
Реактив И. М. Корепмана имеет несколько бблыпую чувствительность, чем реактив Лежера. Открывать висмут нужно в слабокислом растворе, так как образующийся осадок растворим в азотной кислоте. Сурьма, медь и свинец дают желтые осадки, кадмий и двухвалентная ртуть — белые. Реактив Лежера не является специфичным и не пригоден для открытия висмута в растворах, содоржащих неизвестные вещества [536!. Предельное разбавление (около 1: 1 000 000) относится лишь к чистым растворам <олей висмута.
И. П. Алимаран [5) открывал следы ввсмута э сульфндных рудах, идентифицируя его ноднстым калием н цннхонином. Висмут открывают [1122) капельным методом в сплавах олова, сэнпца и висмута реактивом Лежера. Раствор сплава з горячей азотной кислоте освобождают от метаолозянной кислоты, Затеи выделяют висмут гидролнзом, прибавляя 20 мл воды н нитрат аммония. Осадок основного нвтрата висмута идентифицируют реактивом Лежера. Нрв открытии внсмута в названных сплавах можно также осадить сванец в виде сульфата, удалить последний центрифугпровазисм в полученный раствор испытать на висмут реактивом Лежера.
С. А. Юшко [244) устанавливал наличие висмута з рудных минералах методом отпечатков прн мнкроскоппческом нзучепнк руд, нх текстуры н структуры, применяя реакцию с подндом калия в цинхонпном («<лн хвнолнном). Небольшие количества висмута в меди открывают [594, 1292) электрографическим методом с примененном водпда калия и цннхоннна. С, И. Дьячковскпй н А. Ц«, Орленко [76) н С. И. Дьячкоэскнй [75) открывали висмут электрокапнллярным методом реакцией с нодпдом калия в цннхоннвом.
Ирковскнй [751) открывал висмут з корольках, полученных вз концентратов галеннта н сфалерита реактивом Ле«вера, а также реакцией оо станнатом и реакцией <1«айгля — Крумгольца. 10 Л. н. нхсчв Иванов [716) открывал висмут в мнсе и др. следующим образом„ Н(лгдгсость, полученную после рааложения органического вещества (300 г мяса), фильтруют, удаляют хлор продуванием СОз. К части фнльтрата добавляют насыщенный раствор соды до щелочной реак ии, 12 реакции, затем 12 — 1о мл 20%-ного раствора Иаз$, осадок отфильтровывагот и промывают теплой водой, растворяют в 8 мл теплой разбавленно" НХ з, пРомывают фильтР 4 мл кипищей воды.
К фильтРатУ добавлают ИНз в таком количестве, чтобы реакция раствора оставалась слабокислой, и аатсм добавляют 10 мл реактива Лежера. Образование красного осадка указывает на присутствие висмута (больпгие количества РЬ, Ая, Сп мепгают, давая желтый огадок). Лаба [829) открывал висмут реакцией с К1 н пинхонииом при токгпкологическнх анализах органических маториалов. Гистохимическое открытие висмута в тканях производитси по образованию иодовисмутитов алкалоидов [358).
Яолориметргзчеспое омредгленгзе еаем77та Фсрг гггсон !534! опроделял 0,03 — 0,15 мг висмута помощи нодистого калия и цинхопнна. п)зн 37. Бруцин н ИС1, КВг, КЮ Огпмрытае егземугпа 242 Очень маленькое количество висмута можно открыть по Рейхарду [1085) бруципом в присутствии НС1. Капля раствора хлорида висмута дает с твердым бруципом или с каплей концентрированного раствора НС1 и бруцпна интенсивное красное окрашкваяие. Вглн добавить еще к щ капали ливаетс С жидкость выпарить в фарфоровой чапгке, то красная окр г я и сохраияотся погас полного выпаривания жидкости, В отлив ка уси- чие от этого красное окрапливание бруцияа с азотной кислотой прв нагревании разругпастся, переходя в желтое.
Основной нитрат висмута, смоченный водой, не дает с бруцином красного окрашивания да д резании Но реакция наступает при добавлении капли ПС1. же при пои, С ьча Мышьяк и олово любой валентности пе дают окрашиван б ия с руци- пои, 3урьча дает такое же окрашивание тшгько при нагревании, во не ясен, не на холоду. Реакции пе мешают Сп, Сд, РЬ, Ндтл. Механизм р ак еакции Мове 1967] р 1 ] указывает на ненадежность этой реакции, Реакция удаетса лишь при строгом соблюдении определенных условии. Соли висмута в разбавленной НС1 дают с бруцином осадок, прячем ов при стоннии окраска углубляется [1021].
Из очень разбавленных ле ых раство- р (содержащих 8 7 В)) осадон образуется через 24 часа. И. М. К Коренман [121, 122! рекомендует бруцин и нодид калия для открытия висмута и очень разбавленных растворах. К 1 мл раствора соли висмута прибавляют 1 каплю насыщевноггг раствора иодида калия и 3 — 6 капель насыщенного р б мый в с в гз-ной уксусной киглоте. При этом появляется желтый, н ° елтый, не растворисолянои кислоте осадок. Предельное разбавление 1: 720 000. ртуть — белые.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
