А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 55
Текст из файла (страница 55)
24. о-Нитрохинолии и Кв Бесовое определение впсмгтта о-Нятрохянолин (а также и- н, вероятно, м-ннтрохннолия) количественно осаждают висмут в присутствии К! яз слабосернокнслого клн азотнокислого раствора з виде красного соедннекия (396). Однако это соединение не является удовлетворительной весовой формой, т. к. осадок трудно должным образом промыть; кроме того, он сильно 220 гигроскопичен. Определению висмута ме1пают сурьма, б аналогичные осадки, Меп!ают также металлы, дающи с рьма, олово, о разуя римые ноднды. ы, дающие малораство- Обэемиос определение висмута Более удовлетворительные результаты дает объемноаналнтическии 396 . По обно способ, основанный на тнтровании связанного с виси.т и ]. одро ности выполнения титрования см. в оригинальной работе.
,Ф~,/ ~Л 25. Акрпдмн ~ [~ 11 и г]НзЯС!з 'ъ '~Л7 [«[ Ов!ярь!гнив вис.иупзп Лангер !833] и ентифн н 1,,] д ифнцнроэал висмут по ооразоэакию красталяов три-акрядйп-секса-роданато-вясмутиата [В!(ЗСМ) ]и (С, Н '«) .6Н О. К капле а з «з з-'')з ' з каплю 1з -ного р' створа нитрата висмута на предметном стекле прибае ют ,з- раствора роданнда аммония н 1 каплю 0,5",4-ного расла т твора акрнднна в 0,5 н. НзЗОь Образуются более или менее сильно вытянутые оранжевые пластинчатыо кристаллики ромбической формы. Открываемый минимум 2 т В1. Предельное разбавление 1: 1000.
При таких же условиях кристаллические осадки образу!от НЗП, ,С!1, Сцы, Со, Хп, Ре!П, ОО Ь. 2 П и и нбавлен р р аленин к раствору нодовпсмутвата раствора сульфата акридкна образуется кирпично-красный осадок состава [В1)з!Н(С«зН«д) НгО. Лангер приготовил также соединения состава ГИВг(ОН)! С1зН«Х (желтый осадок) и [В!СЬ6 Н(СиНзд) (кристаллиауется и виде ж ле жел- 26. 6. Антнпирпн ([-фенин-2,3-диметплпмранолон-5) С!1Н!зо[]з и К ) НС! Отирь!в!ие вислу!ив Висмут открывают по образованию кирпично-красного осадка пря добавлении нескольких капель раствора 1 г анткцирина и 2 г калия е 30 мл во ы,[392].
С и г иодида од С 2]. Сурьл!а дает при этом аолотнсто-желтыи осадок, ртуть — желтовато-белый, а железо — ржаво-красный. По И. М. Коренману [121, !22], насыщенный раствор аптипирнна в раабавленкой НС! (1: 3 (: 3) дает с висмутом оранжевый или желтый осадок, растворимый в соляной к 1 2 000 .р ной кислоте. Предел"!Ое разбавление 000. Свине!, м ь 1, . сд и сурьма дают жслтыс осадки, надмий и дечхвалентная ртуть — белые.
230 27. Аптмппрпнметмлепампп [(Сы1Х!1~Э э) ~'Нэ) з Отирытпие висмутпи К уксуснонислому раствору соли висмута прибавляют иодид капая до образования НВ1)з и затем — пасы!ценный спиртовый раствор антипиринметиленамнна (полученного из антнпирина и уротропина). Прн атом образуется обьемистый желто-бурый осадок, который при нагревании на водяной бане переходит в красно-бурый тяжелый осадок состава [1287] (С!!Н!!О"«эСНз)зЫз ЗНВН!.
Открываемый минимум 5 7 В! в 1 мл. Предельное раабавление 1: 200 000, Капельным методом можно открывать еще 0,2 з В1. 28. Пирамидон С,эН!10(«[ и КЛ Отирыизил висмуиза По И. Ы. Коренману [121, 122], насыщенный раствор пирамидона н разбавленной НС1 (1: 3) дает с висмутом оранжево-желтый осадок, не растворимый в соляной кислоте. Предельное разбавление 1: 480 000.
Сурьма, свинец и медь дают желтые осадки, кадмий н двухвалентная ртуть — белые. Образующийся в аэотнокислом растворе висмута в присутствии избытка иодида калия оранжевый осадок представляет тетраиодовисмутиат пирамидона (70] СиНыОХзН(В1)з]. Максимальная чувствительность реакции имеет место при 0,12 н ННОз, 2 ей-ной концентрации пирамидона я 4Ур-ной — иоднда калия.
Неббсло.истричссиов определение висмдтпи С. И. Гусев и 3. А. Витовт (70) разработали нефелометрическнй метод определения висмута при помощи пирамидона в присутствии иодида калия. В кювету фотонефелометра помещают 10 мл анализируемого раствора с концентрацией кислоты 0,125 н. и прибавляют 4 мл раствора, приготовленного растворением 2 г КУ и 1 гпирамидона в 97 мл 0,125 н НХОэ. Через 15 сек. отсчитывают показания гальванометра при синем матовом светофильтре.
Закон Вера собл!одается для 0,5 — 2 7 ГП на мл. Однако можно определять и больше 2 7 Ву,применяя калибровочный график. Точность определения — от + 7 до — 5'й. Присутствие 0,1 мг ЗЬ, 0,015 мг РЬ или 10 мг Зн на 1 мл раствора не мешает определени!о даже 0,5 7 В! на 1 мл. 29.
дмантмпнрилметан СэзНэ!Оэ]«]з По В. П. Жнвописцеву (811, диантипирилметан в кислой среде способен давать труднорастворимые соединения с комплексными аннонамн, обраэуемьп!и кобальтом, кадмием, ртутью, цинком, висмутом, железом и др. Реактив применяется для открытия ионов кобальта и родана и для открытия и определения кадмия. 23! 30.
н-Диметиламиностирил [3-нафтотиазол ~~А~~ Б — С-- --СН=-СН вЂ” — [ь[(СНз)з и КБСВ[ К раствору соли висмута в 0,5 н НС1 прибавляют 2 капли 0,1зб-ного спиртового раствора реагента и 3 капли 20з4-ного раствора КВСЬ[. Появляется розовое или фиолетовое опрашивание, которое сравнивают с окрашиванием в глухом опыте [810). Предельное разбавление 1: 5000.
Чувствительность реакции очень сильно зависит от концентрации киг лоты в испытуемом растворе Механизм реакции сводится, вероятно, к тому, что стнрильный краситель желтого цвета в сильнокнслом растворе реагирует как одноосновное основание с роданидным комплексным анноном висмута с образованием малорастворпмой соли красного цнета.
Такую же реакцию дают Хп, Ад, Ан, Рб, Рь, Спы, НКЕЕ, Явг~, Сб, Со, Регт, Мп. 3!. Хризеан (аминотиоамид тиазола) Н,г[ — С вЂ” ---Я [! [ НС С вЂ” С вЂ” г[Нт и КХ ",[ь[ Ф [[ 8 Хризеан в присутствии КЕ образует с В1 красный осадон [482[. При определенных условиях эта реакция довольно чувствительна; однако она не пригодна для открытия висмута, так как осадок растворяется в кислоте и в избытке КЕ. Открываемын минимум в слабокислом растворе — 0,6 мг В1, предельное разбавление 1; 1400.
.Ф'х 32. 2-[т[етилбензотиазол ~ ,'", ~~ и КХ 'С вЂ” 0Н Б Открэзтие висмута При добавлении к раствору нитрата висмута 1 М раствора нодида палия н 1зй-ного раствора 2-метилбензотиазола в 95',4-нем зтиловом спирте образуютсн характерные оранжево-красные иглы состава [998) Сг11з801) СНз НВ11ю Предельное разбавление 1: 50 000. Сурьма 232 образует с 2-метилбензотиазолом желтые иглы. ЕЕо благодаря интенсивной окраске соединения внсь~ута ого удается открывать при отношении В1: БЬ=1; 10. При открытии нисмута в растворе, содержащем АК, РЬ, НК~, к нему прибавляют иодид калиг.; образовавшийся осадок отфильтровывают и к фильтрату прибавляют 1тз-ный спиртовый раствор 2-мегилбензотиазола. В присутствии висмута выпадает красно-оранжевый осадок.
Если испытуемый раствор содержит Спи и Реты, то последовательно прибавляют ноднд калия, бзйз-ный раствор бнсульфнта натрия до обес цвечивания н раствор реагента. Открытию не мешают Н81Е, Аз!!!, Сб, 8пн, 8пчт, А1, Сг, Рен,2п, Со, Мп, Ва, 8г, Са, 418, К, Еса, ННю Мешают большие количества иоднда, бнсульфнта, а также азотная и соляная кислоты прн концентрациях более высоких, чем трехмолярные.
Тназол с иодндом калия представляет чувствительный реактив для открытия висмута и сурьмы [999!. С дру1 оп стороны, иодовнсмутнт калия является реагентом на тиазол в витамин В, содержащий тназоловое ядро. 33. 8-Оксихинолин (оксин) и КХ Ошмрегтие висмута 8-Оксихинолин образует с висмутами (и ртутью) в присутствии ионов брома н иода малорастворнмые соединения [311['. Осадок красного цвета имеет состав [326[ (СзНтОй[) НВ[Х,. По ого образовани!о можно открыть даже небольшие колпчоства висмута. Открытию висмута мешают окислители (Генг, Сц'1 и др.), выделяя свободный иод из нодида калия. Трохваленткое железо восстанавливают до Роз+. Двухвалентнуго модь связыва!от в устойчивый пириднновый комплокс, не окисляющнй иодистоводородную кислоту до свободного иода.
Для открытия висмута к 3 — 5 мл слабоазотнокислого или сернокислого раствора прнбавлнют 2 мл 1%-ного раствора оксихинолина в 0,2 н Е!з80з н 1 — 2 мл 0,1 н, раствора К1. В присутствии висмута образуется огненно-красный осадок, Из очень разбавленных растворов через 2 — 5 мин. понвляется оранжевая или красная муть.
Открываемый минимум 5 — 10 т В!. Предельное разбавление 1: 7801000. Прп многочасовом стоннии удается открыть еще 2 — 3 т В1 прн предельном разбавлении 1: 1 400 000. Хлорнды (0,15 г НаС1) понижают чувствительность реакции в 3 — 4 рава. Висмут открывают также 2%-ным водяым раствором оксихяполина, Содоржащим несколько каполь азотной или серной кислоты [[150[. Этот раствор смешивают с равным объемом 4%-ного растворз КХ и полученную смось прибавляют к испытуемому раствору. Прн концентрации висмута (: 100 000 немедленно образуетсн хлопьевидный оранжевый осадок, быстро садящийся на дно.
При еще меньших концентрациях висмута выпадение осадка замедляется. Например, нри разбавлении 1: 500 000 осадок на дне сосуда появляотся через 4 часа, а при разбавленпи '[; 1 000 000 только через несколько 233 дней. Под микроскопом видны характерные мелкие красновато-оранжевые призмы, образу<ощие радиально расходящиеся пучки, иногда наблюдаются также образования, похожие на паутину. Если концентрация висмута выше, чем 1: 100000, то видны отдельные кристаллы н аморфной массе; в этом случае для уверенного открытия висмута по виду кри.сталлов небольшое количество осадка растиракзт со следами маточного раствора.
Чувствительность реакции открытия висмута можно повысить, экстрагируя образовавшееся соединение циклогексанолом или смесью ацетона и амилацетата, Трехвалентное железо дает зеленое окрашивание. Длн пробирочного и микрокристаллоскопического открытия висмута и других катионов И. М. Коренман [121, 122! применил подкисленный азотной кислотой 4%-пый раствор 8-оксихиполица, па каждый мл которого прибавлено по 0,1 г иодида калия.
При наблюдении под микроскопом в случае висмута видны оранжевые нли красные розетки, состоящие из игл. Открываемый минимум 0,0075 мг ВБ Предельное разбавление 1: 400 000. Свинец и сурьма да<от аморфные осадки. Кадмий, двухвалептные ртуть и медь образуют кристаллические осадки. Висмут идентифицируют в клетках и тканях животных по образованию оранжево-красных кристаллов иодоввсмутита .8-оксихинолина [1152!. Песевое определение, висмузви Попытка Гехта н 1'ейсснера [бе1) определять висмут ваве<пиванием н виде 8-онсихинолиновой соли висмутиодистоводородпой кислоты С<Н<05[ НВП< дала не совсем удовлетворительные результаты. Обэемное определение висмунза Р.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
