А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 54
Текст из файла (страница 54)
М. Кореимаиу [121), удается открывать висмут при помощи подида калия и пириднна пс образованию желтого осадка при разбавления 1: 20 000. Осадок висмута иерас- 15 А. и. нусез 225 творим в азотной кислоте. Свинец, двухвалентные медь и олово и сурьма дают также желтые осадки. Двухвалентная ртуть дает белый осадок. Для повышения специфичности реакции И. М. Коренман и Н. Т. Сорокина И28) использовали явление флотации. К 3 мл испытуемого раствора прибавлнют понемногу [з[аз80з и [[аз80м затем 2 мл 25»тз-ного раствора Кз, сильно взбалтывают, добавля1от несколько капель пиридина и около 1 мл эфира и вновь взбалтывают.
При этом флотируютси осадки от В1 и 8Ь и других металлов. В пробирку вводят воду до тех пор, пока слой эфира и отфлотированный осадок не окажется у верхнего кран пробирки; осадок и часть жидкости переносят в другуто пробирку и, прибавляя насьпценный раствор сегнетовой соли, растворяют соединения В[ и 8Ь. Прозрачную ткидкость отделяют от остатка, подкисляют НС[, добавляют раствор К1, пиридип, эфир и вэба.чтывают. При наличии висмута под слоем эфира появляется оранжевый или желто-бурый осадок или пленка. При малых количествах висмута образуетсн только желтая окраска эфирного слоя. Вместо эфира можно взять толуол, бепзол, керосин, хлороформ, амиловый спирт.
Хронометраж — 2,5 — 3 мин. Для открытия висмута и сурьмы в каплю испытуемого кислого раствора вносят маленький кристалл иодида калия, а затем прибавляют немного а-амипопиридина, При этом висмут образует характерный алый осадок, а сурьма — оранжево- желтый осадок. Под микроскопом видны пластинки и Н-образные кристаллы [для висмута и сурьмы). Реакция позволяет открывать до 0,0075 мг В[ и 0,0012 мг 8Ь.
Если в анализируемом растворе присутству1от Ан, РЬ, Н8, Сп, Ст[, 8п или Лп, то висмут сначала отделяют едким натром и цианидом калин [1139[. 21. Иоднстый 5[-метил-а-николин Р ,— сн, СН,' 'й Отппрытпие висжутпа Нз кзпельиой пластинке к 2 каплям соляиокаслого испытуемого раствора прибзвлзют 1 неллю спиртового раствора основания и 1 каплю 1 и. раствора КХ. В 1трисутствлл висмута образуется красно-оранжевый осадок, з цри небольших концентрациях висмута — оранжевое окраптиззлие [811[. Предельная концентрация длл 0,25 и.
НС1 — 1: 150 000 л длл 1 в, НС! — 1: 75 000. Висмут открывают также следующзлт образом [15ЕЦ: к 1 цл анализируемого раствора прибавляют разбавленную НС1 до кислой реакции цо лзкмусу и затем 0,5 — 1 мл водного раствора иолистого Ь-метил-з-николина (25 г резгвлтз нз 100 мл золы). В присутствии висмута воявллетсл оранжево-красный осадок зли оранжевая олзлесцелцил. Открываемый минимум — 0,002 мг В1 лз 1 мл, а лри кзлельлом открытии — 0,4 т В1 з 1 капле. Чувствительность открытзл висмута лоиижзетсл, если применять ие чистый зодпый раствор реактива, а раствор, содержащий К1.
Реакция пригодна лишь для идентификации висмута, так кзк АК, Нбт, Сз, Рент, Яп, ВЬ мешают его открытию. ту 22. Хинолин и галогониды щелочных металлов Отппрытме впсжттптп Мартини [921[ предложил иодид калия и хинолин для микрокристаллоскопического открытия висмута и сурьмы. По И. М. Коренману И 18), смешивают на предметном стекле каплю хинолина или солянокислого хинолина с каплей насыщенного раствора иодистого калия, и к смеси прибавляют каплю кислого раствора висмутовой соли. В аависимости от концентрации висмута появлнотся желтый или желто-оранжевый кристаллический осадок в виде прнмоугольников вли крестиков. В разбавленных растворах сначала образуется муть, а затем появляются кристаллики. Чувствительность -— 01 — 02 7 В[.
При прибавлении рвотного камня к смеси солянокислого хинолина и иодистого калин получаетсн кристаллический осадок, сходный по внешнему виду с висмутовым осадком. Чувствительность — 0,2 — 0,3.[ 8Ь. Сравнительно концентрированный раствор хлорида олова в соляной кислотедает ссолянокислым хинолином и иодидом калия муть, постепенно пореходягдуто в желтыо длинные иголочки.
И. М. Коренман И17, 119) применил хинолин в присутствии Кз для микрокристаллоскопического открытия висмута и других элементов. При выполнении реакции в пробирке И21, 122] образуется буровато-желтый осадок, не растворимый в разбавленной соляной кислоте [1: 3). Предельное разбавление 1: 400000.
Свинец, двухвалентные медь и олово, сурьма дают желтые осадки, двухвалептнан ртуть и кадгвий — белые. И. П. Рязанов и Н. В. Чекалина И86) открывали висмут при помощи хинолина и К,[ следующим обрааом. К 1 мл испытываемого раствора прибавляют раствор КУ до исчезновения образующегося вначале осадка В[Уз и затем по капляы раствор азотпокислого хинолипа, приготовленного смешиванием хинолина с 2 н. НЬ[Оз в отношении 1: 10. В при- 15» 227 сутствии В! вьшадает оранжево-красный, а при малых концентрациях В! — желтый осадок, Наилучшие результаты получаются, если растворы Кв и соли В! взяты в эквивалентных отношениях. Открываемый минимум — 2;8 7. Предельное разбавление — 1: 360 000. Предельные отнонгения в присутствии других металлов: В1: РЬ: Ни: Сн: Аи: г е = 1: 143: 14,3: 0,6: 78: 27.
При открытии висмута в смесях, содержащих ионы РЬ, Ни, Сп, Аи, В! я Ре, прибавляют изоыток насыщенного раствора )ь(аС); при этом РЬ, Н81, А8 осаждаготся из раствора; затем прибавляют раствор пирофосфата натрия до исчезновения окраски для связывания Спгг, Ееыг г( пирофосфатные комплексы и по каплям вводят азотнокислый хинолин. Соединение висмута с иодом и хинолином хорошо растворяется в эфире и труднее в спирте. На воздухе осадок окисляется с выделением свободного иода. М.
В. Гапченко и О. Г. П!ейицяс (эб) открывают висмут реактивом, приготовленным смешиванием раствора 1 г хянолнна в 100 мл спирта и 20 мл 25%-ного раствора иодяда калия. Прн выполнении реакции в пробирке можно открыть еще около 0,02 мг В! в 1 мч раствора, что отвечает предельной концентрации 1: 50 000. Серебро дает слабожелтый осадок, Ня — зеленый, НК вЂ” белый, ЯЬ и РЬ вЂ” желтые 1 - 11 - 1Ы осадки, Ся — белый осадок с выделением иода. Небольшие количества 11 этих катионов не мешают открытию висмута.
Присутствие других катионов в любых количествах не мешает. Для открытия висмута капельным методом на фильтровальную бумагу, проинтапную реактивом, наносят каплю исследуемого раствора'. В присутствии висмута образуется красно-оранжевое пятно. Открываемый микымум 1,6 т В! в 1 капле (0,05 мл) раствора. Предельное разбавление 1: 30 000. В присутствии Сяг! и Реги сначала наносят на фнльтровальную бумагу, пропитанную реактивом, каплю 10айа-пото раствора НаНЯОа (но пе НеаЯОа) я затеи уже прибавляют каплю слабокислого испытуемого раствора.
Для мякрокрксталлоскопического открытия висмута М. В. Гапченко н О. Г. Шейнцис (57) применяли реактив, приготовленный следуюп!им обрезом. 1 г хннолнна взбалтывают с 100 мл воды, после отстаивания избытка хпполяна отбирают 50 мл насыщенного водного раствора хинояина и прибавляют 0,5 г ННаЯСЬС Нз предметное стекло наносят кап:яо исследуемого раствора (подкисленного азотной кислотой) н прибавляют каплю реактива.
Выпадает желтый аморфный осадок, из которого сейчас же образуются золотистожеятые кристаллы в виде зерен, четырехугольников неправяльноя формы, палочек цилиндрической формы с округленными концами н Х-образных сростков (увеличение 200 — 300 раз). Открываемый мияйлаум 0,3 т В! з одной микрокапле (0,001 мл) раствора. Открытию висмута мешают Ея, япгг, яЬггт, Нд!1, Ад, другие металлы его открытию яе мешают. В пуясутстзни меди сначала прибавляют каплю 1Оайа-ного раствора лнмоннои кислоты и только потом реактив.
223 23. а- и р-нафтохинолин и НС1, НВг, НЛ, НВСь( Оиыярьппке висмута я- н 5-пафтохяяоляяы (311] осаждают висмут нч кислого раствора, содержащего ионы хлора, брома, иода илк родаянда, Осадки представляаот соли я- п 3-нафтохяяолияа внсмутгалогеноводородных кислот. По Гехту н Рейссперу (659), юнафтохянолин в присутствии иодеда калин можно применять для идентификации висмута.
Весовое определение ваасмайипа Гехт и Рейсснер (639) разработали макро- и полумикровесовой методы определения висмута, основанные на осаждении висмутиодистоводородной кислоты а-нафтохинолином. Состав осадка соответствует формуле (С,зН !ч) НВ!14. Метод дает удовлетворительные результаты только в руках опытного аналитика. Неболыпие отклонения от выработанной прописи сильно влпя!от на точность. Висмут осаждают нз серпокнслого раствора, содержащего 3',3 свободной кислоты.
Кслн раствор азотнокислый нлн солянокислый яли содержит больше 3% серной кислоты, то сне выпаривают досуха, добавляют соответствующее количество НаЯОа и з случае присутствия НС1, Н(ЧОз н других летучих кислот нагревают до выделеняя паров ЯОа, а затем разбавляют водой до нужного объема. После этого на' каждые' 10 мг висмута добавляют 3 — 3,5 мл 2,бала-кого раствора ч-нафтохннолнна (2,5 г пафтохияолипа растворяют в смеси 1,3 мл кояц. НаЯОа н 3 мл воды; все разбавляют до 100 мл) н около 0,5 мл 10%-ного раствора сернистой кислоты.
Общий объем после добавления всех реактивов должен быть около 30 мл на каждые 10 мг В!. Нагревают до начинающегося кипения и добавляют 5 — 6 мл 0,2 н. К! по каплям прн непрерывном помешивании. Затем недолго кипятят, охлаждают до комнатной температуры, фильтруют через пористый фарфоровый тигель и дважды промывают по 3 мл промывной жидкости на каждые 10 мг В! (10 мл 2,бала-ного раствора нефтохннолнна+5 мл 0,1 н, К!+0,5 мл 10Уа-кой НаЯОа разбавляют до !00 мл водой~, хорошо отсасывают я промывают несколько раз холодной водой (о — 6 мл на каждые 10 мг В!). Отсасывают досуха, наружные отеяки тигля вытирают бумагой, оставляют з/4 — 1 час на весах и эзеешявают (можно тигель з экснкаторе не выдерживать).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
