А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 51
Текст из файла (страница 51)
Хлористыи рубидий. Хлористый цезий Отнръьтие висмузиа Хлориды цезия н рубидия образуьот [1341[ характерные двойные кристаллические соли, кроме висмута, таньке с ЯЬ, Яп, Сп, Сь[, Со, А1, Сг, Ип. В разбавленных солянокислых растнорах солей висмута образуются [1328) ромбическне кристаллы двойной соли ЗСзС1 В1С1, в концентрированных растворах гексагональные кристаллы ЗСзС1 2В[С1 . Последние изоморфны с двойным нодидом, образующимся при действии К1 на ЗСзС1 2В[С1 . Некоторые кристаллографические характеристики двойной соли СзС1 и В[С1, см. [490[. Кристаллооптйческие константы двойной соли, полученной прибавлением кристаллика ВЬС1 к умеренно подкисленному соляной кислотой раствору висмута, описаны в книге О.
М. Аншелеса и Т. Н. Бураковой [7, стр. 47 и 118). Для открытия висмута в змплектите СпЯз.В1з8з П. М. Исаков [88) обрабатывает небольшое Иоличество растертого минерала каплей конц. НзВОь, выпаривает кислоту, прибанляет к остатку 2 — 3 кристаллика Сз,ЯО, н К[. После растирания вся смесь пли часть ее окрашивается в интенсивно красный цвет. Кристаллы двойной соли иодидов цезия и висмута идентифицируют [303) щелочным раствором станнита. Висмутовое соединение чернеет, а сурьмяное соединение растворяется.
Избыток раствора над осадком удаляют перед добавлением станнита кусочком фильтровальной бумаги, Открываемый минимум — 0,1 7 В1. Ганассини [5891 открывал висмут в моче и слюне реакцией образования двойного иодида рубядия и висмута по Веренсу. 214 215 При добавлении НЬС1 или СзС1 б раство со к ела осолянокислому р с вору соли висмута образуются шестисто онние, ческие, очень тонкие, но х , но хорошо ограниченные и сильно поляризующие пластинки, достигазощие при НЬС1 300 а п р р ото растворами, содержащими меньше с нитрата висмута и много кислоты л чши дает СзС1 [300 301 1176[ .
Особенно характерный кристаллический осадок получается по Беренсу и Клею [301', есл к сильносолянокислом аст лею [ '„, если и затем крупинк СзС1; из .е." у раствору висмута добавить немного Ь[а1 у; желтого раствора кристаллиз чотс кроваво-красные, шести т "у тся В п угольные смезпанные кристаллы. присутствии олова с избытком и . урьма дает такую же двойную соль, как и в с нужн предка[ те ь ~бы~ному ход ходу систематического анализа. 2. Иодид калия и соли таллия Озянрытие висмута При добавленин иодида калия к силькосолянокислому раствору висмута, содержащему избыток таллия, обраауются характерные красные кристалллические пластинки состава Т!ьВНь. Обильный осадок об азуется иа раствора, содерзкащею 0,029 г В[ на 1 л, При болыпем раз авлении появляется кирпично-красная муть.
Фильт ат от осадка ке дает побурения от сероводорода или дает лишь ела ое побу ение. Таким образом, висмут осаждается количественно. Растворимость 1зВ[1ь в воде 1: 20 000 [397). Объемное онределшьие висмута На реакции осаждения висмута в виде Т1,ВНь рааработан следующий непрямой объемный метод определения висмута [397). К солявокислому раствору соли висмута прибавляют избыток титроваяного раствора И1 и аатем прибавляют понемногу титрованлый раствор Т1з80ь до окончания осая<дения красного Т1зВПь и появления желтою Т11. Осадок отфильтровывают через тигель Гуча, промывают абсолютнмм спиртом и в фнльтрате определяют избыток К). Определению висмута мепвают элементы, обрааующие малорастворимые иодиды. (При расчетах учитывают количество иода„ связанного с таллием). \ 3.
Двойные галогениды таллин и щелочных металлов Отнръвгввме висмута Двойные соединении хлорида, бромида или водица трехналентного галлия с соответствующими галогенидами щелочных металчов образуют, по И. Никлесу [1009), иа ааотпокнслого раствора висмута белые осадки, которые растворяются в насыщенных растворах аммонийных солей. Растворы свинцовых солей (исключая ацетат свинца) не дают осадков с этими реактивами, если только они не содержат изоытка хлоридов или бромидов щелочных металлов по отношению к таллию.
4. зномоченииный комплекс одноналентной меди Отпмръвтие висмута При добавлении к раствору нитрата висмута, содержащеиу небольшой избыток нодида калия, раствора тиомочевинного комплекса одновалентной меди, обраауется осадок оранжево-красного цвета непостоянного состава [48). Открываемый минимум — 0,01 мг В1 в 1 мл. Другие ионы также дают осадки иного цнета, 5. а,п'-Дипирндилоный комплекс днухналентиого железа Отпнръвпвне висмута Водяый раствор дипириднлового комплекса двухвалентного железа, полученного растворением 0,196 г соли Мора и 0,234 г а,э'-дипиридила н 5 мл горячей воды, дает с солянокислыми растворами В1С1в характерный кристаллический осадок, пригодный для микрокристаллоскопического открытия висмута [170). Характерные осадки обравуют также Бп и НК. По цвав)тлю и Миранда [528, 529), днпиридиловый комплекс обвазует кристаллические красные или темнокрасные осадки с молибденовой, вольфрамовой, фос$орномолибденоной, фосфорновольфрамовой и иодной кислотами, Нп) „ВУз .
Сб)нв, Х1(СХ)з, Со(СХ)за Еп(СХ)~, Ня(БСХ) 6. ГексамиихРомииитРат (Сг([в[Из),)(9[О,) Объемное определение висмута Мар [894[ предложил метод, основанный на осаждении висмута н виде [Сг(ХНз)е)[В1Вга) и определении в этом соединении аммиака отгонкой. 216 7. Иодид кобальт-димстилглиоксиманилина и КЛ Отпнрьвтие еисмутпа К 1 мл раствора, содержащего висмут-иоп, прибавлнют 2 — 3 капли насыщенного раствора иоднда кобальт-диметилглиоксиманилнна и 2 — 3 капля 1вйэ-ного раствора иоднда калия; при этом сразу илн через несколько секунд, в зависимости от концентрации висмута, появляется осадок оранжевого цвета или муть [691. Состав осадка отвечает формуле (СэНзХНз)в + Π— Х=С вЂ” ('Нз Со' [ Π— Х=С вЂ” СНз [В11в) 217 К умереннокислому раствору соли висмута прибавляют 30э4-иый раствор КВг до растворения первоначально выделивп~егося осадка с образованием слабожелтого раствора.
После этого прибавляют еще избыток раствора КВг в несколько миллилитров. Затем кислоту нейтрализуют прибавлением едкого патра до момента, когда появляющаяся слабая муть будет растворяться лишь с трудом. Раствор нагревают до 40 — 50' и к нему прибавляют насыщенный в теплой воде свежепрнготовленный профильтрованный раствор [Сг(ХНз)в)(ХОв)э. При этом образуется желтый кристаллический осадок состава [Сг(ХНз)а)[В)Вгв). Раствор с осадном охлаждают водой нли льдом в течение 10 — 15 мии., вреввя от времени перемешивая, Осадок отфильтронывают через стеклянный фильтр 26 4 и промывают 20 — 25вй-ным раствором бромида калия (но не водой).
Так как осадок и осадитель разлагаются на свету, то всю работу нужно ныполнять на рассеянном свету. Промытый осадок смынают горячей водой в коническую колбу. К образовавшемуся в результате гидролнза раствору [Сг(ХНэ)в1Вгв н КВг и суспензии ВвОВг добавляют едкий патр и отгоняют аммиак в избыток титрованного раствора кислоты, которую затем оттптронывают 0,05 н. )[аОЙ; 1 мл 0,05 и, кислоты соответствует 1,7417 мг Вв. Продолжитвбтьность определения— 40 — 45 мин. Не мешают щелочные и щелочноземельпые металлы, Ее, Мп, Сг, Сц, Со, вХ), А1, Хп. В присутствии олова осаждают висмут из раствора, содержащего на кавкдые 75 мл 2 г винной кислоты; при нейтрализации раствора нужно следить, чтобы не образовался осадок КНС Е1 Оа. Если присутствует ртуть, кадмий нли очень много цинка, то висмут осаждают, как описано выше, отфильтрованный и промытый растнором КВг осадок смывают горячей водой в стакан и недолго кипятят длн завервпенин гидролиза.
Образовавшийся В1ОВг отфильтровывают через тот же фильтр, промывают горячей водой, растворшот в теплой 1 п. ПС1, содержащей КВг, и после прибавления ЗОэ/э-ного раствора КВг осаждают нисмут, как описано выше. В этом случае висмут удается определить за 4,5 часа. Приведенные в статье данные показывают, что метод дает удовлетворительные по точности результаты. Миллер [946) применил метод Мара для определения висмута н металле длн подшипников. Метод поаволяет открывать ио 0,01 мг висмута в 1 мл.
Полученный осадок трудно растворим в воде, ледяной уксусной кислоте, спирта, эфире, бензоле; хорошо растворим в ацетоне, смеси амилового спирта и эфира, в избытке раствора иодида калия. Для приготовления реактива растворяют 6 г кристаллического хлорида кобальта и 6 г диметнлглиоксима в 90 мл 9614-ного спирта при нагревании. После раствореяия и охлаяздепия прибавляют 10 г анилина, и через раствор пропускают воздух для окисления кобальта; при этом выпадают темнобурые кристаллы хлорида кобальт-диметилглиоксимапилина, которые перекристаллизовывают из горячей воды.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
