А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 47
Текст из файла (страница 47)
По Рауэлу И1261, желтое окрашнвание от нодсульфиновой кислоты не появляется, если раствор содержит большой избыток иоднда калия. В противоположность этому, Баннистер н Доул ]2831 утверждают, что желтая иодсульфиновая кислота не исчезает при добавлении большого избытка КЗ по отношению к 80з Н икольс И010] рекомендуот в качестве восстановителя, вместо сернистого газа, раствор сульфата закисп олова.
10 г БяС], растноряют в 100 мл 6 н. НзБО, я раствору дают отстояться, На 5 мл раствора для колориметрирования прибавляют одну кашпо прозрачного раствора Бп80,. При этом интенсивность окраски от нодидного комплекса висмута не изменяется, а иметощееся трехвалентное железо восстанавливается до днухвалентного. Другие восстапозятели будут указаны ниже. Если колориметрнруемый раствор содержит постояпнып значительный избыток иодида калия, то закон Ламберта и Бера соблтодается для сравнительно широкого диапазона концентраций висмута (прн измерении в ионохроматическом свете). Лбсорбция раствором пропорциональна концентрации висмута и не зависит от концентрации серной кислоты в пределах от 1 до 2 г-экв/л, а также в некоторых пределах — от концентрации иодида калин [269, 2701.
По Ю. Ю, Лурье и Л. Б. Гинзбург И481, для растворов висмута в 53о->той Н 80, содержащей 2 о 198 К), закон Ламберта и Беря соблюдается в интервале от О, до 04 12. ° та на 1 литр при измерении светопоглощения с фио- 2 мг висмута летовым светофильтром с максимумом пропускания прн 400— 470 . Чувствительность фотоколориметрического метода шрт.
равна 8.10 з Вт 7/смз. Относительная оптибка в интервале 2,6 — 13 7/смз не превы- 1оУ. П н меньшем количестве висмута погрешность воз- растает. Определению висмута не мешают до 100 мг л и 40 мг/л Уе, если раствор содержит 0,9 г-экв/л серной кислоты и 2% иодида калин. При больших количествах сурьмы прибав- ляют фторид натрия или виннуто кислоту, образутощпе с ней бес ветные комплексы При этом интенсивность окраски иоднд- ного комплекса висмута заметно не изменяет я. д Л >ье и Гиязб рг восстанавливали тиомочевиной. Послед- няя также благоприятствует определеннто вис у р у м та в п нс тст- вип повышенных количеств меди. 20 — 3 000./ Вт при помощи нейтрального Прн определении о фотометра с фильтром 460 шр рекомендуется 'во а пои а калин, И3651 прибавлять столько 5,6-ного раствора н д д чтобы конечный р б нечный раствор был 1о4-ттым относительно его. Своо 1ой б -ный иод восстаттатьтнвают Н,РО (около о), однт й и ио и а калин и соли Об азующаяся окраска при добавлении иодид р почти пе зави- висмута зависит от концептрацпи попа иода и фт а И2421.
Окраска онцептрации кислоты и сульфита [ „ве не ели. Не метпают в хорошо закрытых сосудах устоичива две нед до 20мг е, мг,, м Р, 2. РЬ 0,5 мг Сп н 10 мг и болыпе Лз. Опреде- лению мешая>т, мг 0,5 . Л . Некоторые детали выполнения ме- тода с нодндом калия при п ведены в статье Фрина и Энгемана [574]. Впервые реакцию висмута с избытком итд д > и. а калин для колориметрнческого определения д сле ов висмута использо- И! 261 И261]. С б, ный ион восстанавливался сорнистой кислотой.
й. По.тробно метод разработан Рауэлом ' прита в ме и, свинце, рудах. меннтельно к определению висмута в меди, ля он еделення нясмутз н металлической . д р р ио и астноряют 10 г н 00 мл ззбзнлонной НХОз (1: 1), к раствору прибавляют 150 мл воды, з затем иасьнценный раствор соды до 1 нл нстно н годы, кипятят 5 минут зающей мути. Прибавляют еще рзстнор з ом весь ннсмут осаждается вместе О . н я гих металлов. садок отф т д дру и оиыннния растноряют н соляно" ют В ОС! Е ти н жно про лученного раствора осаждают зют ннсйут н виде 1, с. у изводят нереосаждение, д , Осз ок В!ОС! содержит, о, н другие элементы н таких количествах, которые не ме з шем.
Осадок собирают на фильтр, д р, ны ьт е, нажды н омывают, ильтрат нсны- тынзют нз висмут иодидом калия. р к м т ц>альт вместе с осадком т 10 мл разбз пенн й Н>ЯО (1: 3) н 30 мл неды, осадок . о охлаждения отфильтровывают н промынзют рнзбанленнон Н>Я 199 Юильтрат или алинвотную часть фильтрата, содержащую не больше 2 — 3 мг висмута, переносят в цилиндр Несслера, прибавляют 5 мл 20зб-ного иодида калия и 10 капель раствора сернистого газа (1 объем насыщенного раствора БОз на 2 объема воды) и встряхивают. В двугой такой же цилиндр Несслера прибавляют такие же количества Нл804, К7, БОз, а затем раствор нитрата висмута (содержащий 0,1 г Вл и 10 мл конц.
НХОз на 1 л) до тех пор, пока интенсивность окраски в обоих цилиндрах не сравняется при одинаковых конечных объемах. Для определении висмута в рафинированном свинце 10 г свинца растворяют в 20 мл НХОэ (уд. в, 1,42) и 80 мл воды; раствор кипятят для коагулнции олова и сурьмы, осаждают серебро добавлением раствора хлорнда натрия (1: 200), а свинец — добавлением к кипящему раствору по каплям 60 мл кипящей разбавленной НлБОл (1: 20) при перемешивании.
Затем добавляют еще 30 мл разбавленной НлБОл (1; 3) и через час бйлльтрулат холодный раствор. Осадок промывают декантацией разбавленной серной кислотой (1; 20). К фильтрату прибавляют 5 мл нонц. НС1, а затем — аммиак до слабощелочной реакции и солянуло вислоту— до кислой реакции по метиловому оранжевому, кипятят н дают постоять в теплом месте 1 час. Осадок собирают на фильтре, промывают дважды, растворяют в 10 мл разбавленной НлБО4 (1: 3), прибавляют 30 мл воды, раствор фильтруют н далее поступают, как при определении висмута в меди. Метод позволяет определять еще 1 ч. висмута в 12 500 000 частях чистого раствора с точностью около 5з л. 11а основе реакция с [ъз разработаны многочислонные методы определения висмута в меди [215, 328 (стр. 223), 384, 555, 570, 1004) (см.
также ГОСТ 635 — 41; 0СТ ВЕТП 7657/633, свинце [215, 276, 1395) (ГОСТ 2076 — 48), латуни [555) (ГОСТ 1652 — 45), бронзе [555), олове [215, 1283) (ГОСТ 1367 — 42), оловянно-свинцозых прппонх (ОСТ ЦМ 111 — 40), пинке [507), рудах [1243, 1244), алюминиевых сплавах [1014) и др. Спурте [1243, 1244) определил висмут в рудах с его высоким содержанием.
Навеску тонкаизмельченной руды (0,05 г при содержании висмута выше 3% и 0,5 г — прн содержании висмута ниже 3%) кипятят с 25 мл 1ПЧОз и 75 мл воды 10 мин, и после охлаждения разбавляют до 500 мл в мерной колбе. К аликвотной части профильтрованного раствора прллбавлялот 1 г К1 в 10 мл воды н 3 капли раствора сернистого газа. Интенсивность окраски полученного раствора сравнивают с окраской одинаково приготовленного раствора с известным содержанием висмута. Метод дает такую же точность, вак и при определении в виде В1ОС1. В. Р.
Шеллер и А. П. Поуэл [238) определяли неболыпие количества вллсллута в вольфрамовых рудах реакцией с иодндолл калия. Висмут извлекают из навески руды дигерированием разбавленной азотной кислотой (1; 1). Висмут очень часто определяют в различных органических материалах (моче, тканях и органах животных, всевозможных выделениях, медикаментах и т. д.) реакцией с иодидом калия после окисления органических веществ. Подробностн выполнения анализа можно найти в следующих работах: 200 [30, 84, 171, 254, 267, 269, 270, 310, 349, 356, 405, 491, 559 604, 650, 842, 847, 848, 892, 936, 1242, 1275, 1365). Е1. А.
Валяшко и П. Е. Впруп [51! описали ыетод открытия и определения следов висмута в органических материалах без их разрушения. Висмут выделялся на медной пластинке из слабосолянокислого раствора, содержащего немного двухлористой меди. Метод позволяет открывать до 0,5 мг В1 и количественно определять до 2 мг В[ в 100 мл раствора (при содержании больше 10 мг В) на 100 мл раствор нужно разбавлять).
Метод проворен ца определении висмута в органах, хранившихся в спирте, к которым прибавлялось опроделенное количество соли висмута, и определении висмута в органах кролика, отравленного препаратом висмута. Планес [1058) определял висмут колориметрпчески реакцией с иодвдом калия в водно-глицериновом растворе. Для приготовления стандартного раствора 1 г металличоского висмута растворнлот в 3 мл копи. НлчО и 2,8 мл воды, н полученный раствор разбаалялот до 100 мл глицерином (30' Ве).
В цилиндр с меткой 50 мл помещают 10 мл стандартного раствора и 10 мл 5е -ного раствора иодистого калия в глицерине и доводит до 50 мл смосшо равных частей глицерина (30' Ве), и воды. В другой цилиндр поыещают 10 мл раствора анализируемой соли висмута в азотной кислоте (1: 1), 10 мл глицерина (30' Ве), 10 мл раствора иодистого калии н разбавлялот до 50 мл, как в предыдущем случае. Затем оба раствора сравнивают в колориметре Дюбоска или по методу разбавления. При анализе вродажного субнптрата висмута растворяют 1,45 г его в азотной кислоте и глицерине.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
