А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 42
Текст из файла (страница 42)
К аналиаируемому раствору объемом около 200 мл, подкисленному соляной, серной или азотной кислотой до 0,2 в. и нагретому до 50',.прибавляют по каплям при непрерывном помешивании небольп>ой избыток 1 — 2%-ного раотзора 5,7-днхлор-8-оксихинолина в ацетоне. При атом медь осаждается в виде велено-желтого, ясенево в виде черно-зеленого н титан в виде оранжево-коричневого микрокристаллического осадка. П еле нагревания до кипения умеренно кипятят 5 мин. и горячийуаствор сейчас же фильтруют через стеклянный тигель. Гели были соолюден о. о ы в е славин осаждения, то из охлажденного фильтрата постепенно выдес у ляется набыток осадителя в ниде белых хлопьев.
Осадок промыва ют теплым 25%-ным раствором ацетона, содержащим 0,04 г-зкв/л миверальной кислоты„затем промывают горячей водой, высуппгвают при 120 — 140' и взвешивают. В фильтрате находятся висмут н другие метал . Г Р след ю ие ез льт у щ р у; таты определения меди в пписутствин 0,05 г РЬ, В1, лы. >ерг приводит Сд, Со, Ж, А1, Мп, Хп, Сг, П каждого (табл. 59). Таблица 59 ! 0,0123 0,0!01 0 0031 0,0125 0,0103 0,0052 Взято Сп, г . Найдено Сп, г Берг и Кюстенмахер [321) отделяли и и и е,: р поиошн б,~-д>ьбр~ы-~йжс~- 1, а,, б>7п,Аз,ЯЬ,Япи В. АРСОНОВЫЕ КИСЛОТЫ .В есовос определение вььсмугвьь. Отд т еленке вис.иута, Фени ьарсвновал аислоти СеНь — АзО ОН ь ь — ( )ь По Маюмдару [воз воы), кислого раствора б х Уфр 1 Р - ( — садок имеет состав я при О СаНзАз(:0)' В>ОН.
Цитраты, оксалаты, фторнды, хлориды н фосфаты ол Осаждаемые ф н лзр определению Хром за>у~за~аз ' Ч иые результаты, если присутств ют 7п М ,ня осадок. етод дает не утствуют .и, Мп, БЬ. Определению висмута 174 Ольярытие висмутв А. И. Портнов [170а) нашел, что фепнл фепнлйрсонова" арсоннлозая. новая и ацетарсаннловая кнс > ниларсововая, о-окснфейз>ла >сововаы, м Арсоновые кислоты осаждают таьже многие ловая кислоты осаждают висмут из аство а ви А Х Бата на [22) дает с раствором соли висм та белый а>ела , воднын раствор атоксвла и-ХНь-С Н Аз ь.
ь ь зОзННа вскоре засты вает в ьель. Осадок аство им ута елый лзелативообразный осадок, который Р в"Рна' в "аслотах цнт!'"те тартрате юсфате. узствитель~ость реакции 40 7 В! в 1 мл. !боли ы тельность р раз. Атокслл осаждает катионы Сп, еакции воз встает в 10 вЛминсфенилар~внвеа иислств.
По В. И. Кузнецову н Н.'А, Васю- некоторого коти*>йствй Рйст о й 1 г о-йми 0 С . ж, ) фурфурола на 100 мл воды образуется ст лепко краснеющий осадок. О механизме реакции см. в о гинальной работе. Так . в ори- Ь[Ь, Та, ТЬ, ЯЬ111 и, Сг111, Мо, 11>, ую же цветаую реакцию дают Бпгч, Т1~~, Х, НП г, на висмут и другие алемеаты невели . Р г, о, 11>, 1> . Чувствительаость реакции 1 мл раствора содержит ве ь 0,1 в ика. еакция е е набл ь свыше, мг элемента. Таблица 50 Найдено В! Првбазлейо 0,0281 0,0231 0,0232 0,0232 0,0232 0,0282 0,0283 0,0232 0,0233 0,0231 0>0232 0,0232 0,0231 О,О231 0,0281 0,0238 0,0232 0,0232 0>0232 0,0282 0,15 — 0,30 Хп 0>04 — 0,2 Мп 0,0282 0,0232 В присутствии буфера нз уксусной кислоты н ацетата аммония висмут можно отделить от щелочных и щелочаоземельвых металлов, свинца, Ртути, Мп, Т1 и ионов 801~; если, кроме того, присутствует КСЫ> то висмут можно определять в присутствии Ая, Сп, Сд, Со, %, После добавления к ааотпокислому раствору висмута и марганца 10 — 12 мл 1ьь-ного раствора реагевта прибавляют разбавленный аммиак, подкисляют 2 мл 2 н.
НСьНьОь, затем прибавляют 10 мл 10',4-ыого расствора ацетата аммония, раабавляют до 250 мл нагревают до кипения и далое поступают, как обычно. Раствор перед от>[>ильтровыванием осадка должен иметь РН 5, При определении 0,0232 г В! в присутствии 0,04 — 0,16 г Мп Маюмдар и Сарма нашли 0,0231, 0,0232, 0,0231 я 0,0232 г В>. Первоначально предложенный Маюмдаром [903) льетод отделения висмута от свинца был позже улучшен [909!.
К слабоазотвокислому анализируемому раствору прибавляют 3 — 4мл 5',4-ного водного раствора фениларсоновои кислоты. Если при этом образуется осадок,то его растворяют добавлением нескольких капель азотной кислоты. К этому 175. ухвалевтная ртуть. В присутствии пианнда кань>я виску можно отделить от Ан, Сп, Сд, Со, Н1, ЙК, РЬ. Из кислых растворов фениларсоновая кислота висмута не осаждает, ао осаждает Хг, ТЬ, Яп. Осадок, содержащий эти алементы, отфильтровывают. Прн нейтрализации фильтратй выделяется осадок висмута, который при кипячении в течение 3 — 7 мин.
при перемешивапив становится кристаллическим. Метод дает удовлетворительные результаты и отнимает не больпю 90 мнн. Фениларсоновая кислота позволяет отделять олово от Са, Хп, РЬ, Н1, Ре, Сб, А1, В(, но не от Хг и ТЬ [781[. Маюмдар и Сарма [909) показали, что висмут количественно осаждается фениларсоновой кислотой при РН 2 и выше, В слабойзотнокислом растворе ыри РН 2 — 3 висмут мозкно количественно отделить от Хп, Мп, Ы1, Со, щелочноаемельных и щелочных металлов.
При РН)3 пинк соосаждается с висмутом. К ааалиаируемому азотнокислому раствору, не содержащему хлорндов и сульфатов, прибавляют 10 мл 1ь4-ного раствора фениларсоновой кислоты в воде. Раствор нейтралазуют разбавленным аммиаком по тимоловому синему (РН 2 — 3), райбаз. лают до 250 мл, нагревают до кипения при перемешиваннн, пока осадок ае станет кристаллическим.
Осадок отфильтровывают, промывают, высушивают и взвешивают, В фильтрате находятся Хп, Мп н другие элементы. Маюмдар и Сарма получили следующие реаультаты (табл. 60). раствору прибавляют избыток (40 — 70 ил) 10ьюиого раствора ацетзта .аммония, разбавляют до 250 мл и нагревают Ио кипения при переиешивании, пока осадок ие стаает кристаллическим. Осадок отфильтровывают, промывают, высушивают и взвешивают. В фильтрате находится свинец. При определении 0,0289 г В1 а присутствии 0,05 — О,З г Рь Маюыдар машел 0,0290, 0,0289, 0,0289, 0,0290, 0,0289, 0,0290, 0,0288, 0,0289, 0,0290 и 0,0289 г В1, Обьемиос определение висмута Маюыдар [905! использовал феииларсоиозую кислоту для объемного определения висмута. установил, что экспериментальная зависимость изменения равновесной концентрации металла от концентрации осадителя находится в удовлетворительном согласии с теорией. Полученный осаждением висмута из кислого раствора белый осадок имеет формулу !Счр[з[ч(ХО)О[зВ1 [265!.
Нри весовом определении осадок купфороната висмута прокалнвают до окиси. Метод дает хорошие результаты. Осаждению висмута не мешают многие элементы, часто находящиеся вместе с ннм в анализируемых материалах. Очпнрытие висмузпа Отделение цирнонии, озп висмуп1а н сурьмы.
Арнольд и Чеидли [257! осаждали цирконий н-пропиларсоновой кислотой из 10',4-ного соляиокислого раствора, содержащего висмут и сурьму. Получены неудовлетворительные, слишком высокие для циркония результаты. При более высокой ззопцоитрапии соляной кислоты получены низкие длв циркоиия результаты. Г. КУНФЕРОН Сзпз — И (ХО) — ОН Нч Нуцферон количественно осаждает висмут, а также Пдг', Сц, 8ЬН', 8пгг, Бпгч, Регг, Реыг из минеральнокнслого раствора в виде желтовато-белого хлопьевидного тяжелого осадка. Не осаждаются Лп, Нргг, РЬ, Сь!, 7п, Лз, 8Ьч, Л1, Сг, Мп, %, Со. Свинец и иадмий количественно осаждаются полуторакратным избытком купферона только из нейтрального раствора [891 (стр.
117), 1057!. В 1 л воды растворяется0,0084 г висмута в виде купфероната, в 1 л 1 н. НС1 — 0,126 г н в 1 л 1 н. НЬ[Оз — 0,168 г. В присутствии избытка осадителя растворимость осадка уменьшается [1056!. И. В. Пятницкий Н75! вычислил по результатам определения растворимости купферонатов в кислотах величины их произведений растворимости: ПР „=9,5 10 и (В=СзН,Х(5[О)О) ПРг, =9,9 10 " ПР, =23 10см ПРзан =7 5'10 зз Пятницкий, изучая влияние избытка осадителя на полноту осаждения меди, железа, алзомнння, висмута купфероном, 176 П. М. Исаков [86! применил купферон для микрокрнсталлоскопического открытия висмута и других ионов. При прибавлении 2зз-ного водного раствора купферона к капле раствора соли висмута моментально выпадают характерные длинные бесцветные кристаллы в виде игл.
Чувствительность реакции 0,02 мг В[. Мартини [925! открывал 0,1 7 В( водноспиртовым раствором купферона. Месовое определение висмута Для осаждения висмута (по Пинкус н Дерниес) [1056] к раствору, содержащему не более 1 г-зкв!л НС1 или Н,ЭО„прибавляют водный 5%-ный раствор купферона в полуторакратном избытке против теоретического количества (6 мл раствора яа 0,1 г В1,0з), отфильтрованный осадок промыва1от 0,1%-ным раствором купферона и затем постепенно нагревают в тигле до 700' до полного сгорания угля, окись висмута обрабатывают небольшим количеством Н[ч[Оз для растворения металлического висмута, еще раз прокаливают при 700' и взвешивают.
Н фильтрате от осадка определяют Лд, Н811, РЬ, СЙ, 7п, Лз, ЭЬч, Л1, Сг, Мп, о[1, Со обычными методами, причем избыток купферопа не мешает. Э. Л. Остроумов [157, 159! определял висмут в присутствии свинца по методу Пинкуса н Дерниеса н получил хорошие результаты. Д.
ОКСИМЫ Применение диметилглиоксима для определения никеля, предложенное более 40 лет назад Д. Л. Чугаевым, открыло новое направление в развитии аналнтическон химии— использование органических реактивов в аналитической практике. 177 12 Ш И, Втсзз Диметилглиоксим, а-бепзоплокснм,, салнцилальдоксим и другие оксимы применяют главным образом для открытия висмута. Реакции (например, с салицилальдоксимом) отличаются высокой чувствительностью, но малоспецнфичны.
В. М. Пешкова н В. 14. !Пленская [163) нашли условия, при которых висмут образует с димегилглиокснмом, а также и-фурилдноксимом и метнлэтилглиоксимом соединения постоянного состава, отвечающие формуле В1эОз.ПНэ (ПНэ — молекула диоксима). Однако образующиеся при этом соединения не использовались как весовые формы. Прн весовом определении висмута осадок соединения висмута с салицилальдоксимом прокаливают до окиси, Весовой метод не имеет каких-либо преимуществ перед другими методами.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
