А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 43
Текст из файла (страница 43)
1. Диыетилглноксим Открытие висмута Кубнна и Плихта [813) нашли, что висмут при опроделен- ных условиях образует с диметилглиокснмом малорастворимое соединение интенсивно келтого цвета. На образовании этого соединения основан следующий метод открытия висмута. К нагретому раствору хлерида нлн нитрата висмута прибавляют 1 М-яый (спнртовын) раствор днметилгляоксима н затем аммиак де сильно щелочной реакции. Прн этом весь висмут осаждается в виде характер- ного желтого объемистого осадка. Жидкость нэд осадком сеэерэпеано бесцветна. Прн очень папеньках количествах висмута жцакесть сначала окрашивается в желтый цвет; тольке при стоянии выделяются желтые хлопья.
Открываемый минимум 14,2 7 В1 в 1 мл. Предельное разбавле- ние 1: 70 400. С раствором сульфата висмута реакция ве удается. Открытнэе вис- мута мешзэот мышьяк, сурьма, олово, трехвэлентвое железо и марганец. Небольшие количества кадмия яе мешают. Прн открытии висмута в при- сутствии меди получившийся темвобурый раствор (ст соединения меди с дяиетялглноксямом) нужно профильтровать н осадок промыть водой.
Количественное определение висмута осаждением дниетялглнокси- мом яе удается. Следует также отметить, что если к раствору соли висмута приба- вить внвяую кислоту, затем раствор двметнлглнекснма я кипятить несколько минут, те желтый осадок ве образуется. Это позволяет откры-. вать следы внкеля з присутствии висмута. Фишер я Снмонсев 1552) язучэлн осадка соединения висмута с диме- тнлглнекснмом прн помощи электрсвзеге микроскопа.
Тугарнвоэ 113071 я Миллер [045) рекомендуют открывать висмут диметнлглиексямом. Кроме того, Миллер применял для этой цели а-бев- зонлоксии. Пе Миллеру, к слабесолявокнслому раствору висмута при- бавляют 1%-вый спиртовый раствор днметнлглнексяма влн е-беязонл- екснмэ, затем аммиак я нагревают до появления желтого осадка. Предель- вее разбавление 1: 100 ООО. Не мешают большие количества меди„ кадмия, цинка, магния я других элементов. Мешают свинец н металлы, образующие нерастворимые в избытке аммиака гндроокнси, а также никель, 178 2. Салицилальдоксим НΠ— СэН,— СН=г[ ОН Отнрьэтие еисмггта По Флэг и Фурману [5561, при добавлении салпцилальдоксима к кислому раствору висмута и последующей нейтрализации аммиаком до щелочной реакции осаждается желтый осадок.
При пропусканпи сероводорода в фильтрат сульфид впсмута не выпадает. Таким образом, висмут осаждается количественно. Желтые осадки с салицилальдоксимом дают Л8, РЬ, Н811, Сб, Хп, 1эб, М8. Двухвалентная модь образует зеленовато-желтый осадок и никель зеленый осадок.
Следующие ионы не дают характерных реакпий с салицнлальдоксимом в нейтральном, слабокислом нлн аммиачном растворе (следует иметь в виду, что растворы не всех приводенных ниже ионов могут быть приготовлены при некоторых величинах рН): 1л, )[а, К, ВЬ, Сз, Ве, Са, Вг, Ва, В, Л1, 8с, У, 1 а, Се11', Рг, 5[э[, Бш, Кп, Оэ[, Г)у, Ег, Тп,УЬ, Са, 1и, 'Т)711, Т(, 7г, Н1, Т)э, Ое, Вп, Ъ', МЬ, Та, Лз, 8Ь, Сгпг, Мо02- Ч'Оз ВеОз, Те02-, МпΠ—, ВеО-, 1г, Р1, Нпгп, В1зыг.
5-Хлоросалицилальдоксим 03 — С Нэ(ОН)СН =о[.ОН и 5- нитросалнцилальдоксим ОэХ вЂ” С П (ОН)СН =Х ОН дают такие же реакции с висмутом н другими ионами, как и салицилальдоксим. Таким образом, введение хлора нли нитрогруппы в молекулу салицплальдоксима пе изменяет аналитических свойств реагепта. Предельное разбавление при открытии висмута салицилальдоксимом 1: 250 0(Ю, 5-хлоросалицнлальдоксимом н 5-нитросалицилальдоксимом 1: 100 000. 3,5-Дибромсалпцнлальдоксим не явлнется хорошим аналитическим реагентом. .гхесееое определение еиеммта Висмут количественно осаждается салицнлальдоксимом ив растворов с рН 7,2 — 9,4 и выше [5571, Высушенный в вакуумэкгикаторе осадок содержит 57,3% В1, что приблизительно соответствует формуле (С НзО г[)В(ОН, Так как осадок не имеет определенного состава и не мон<ет быть получен в пригодной для вззеэпивания форме, то его прокаливаэот до В[эО .
Сереоро и цинк не осаждаются при рН 9 и больше. Цинк количественно осаждается при рН 7 — 8. Жан [739) изучал влияние рН на осаждение металлов салицнлальдоксимом. По его данпьпя, кобальт и ббльшая часть пикеля осаэкдаются при рН 7 — 8, свинец — при рН 8,9 и больше, висмут -- при рН 3,4 — 7 и 9 — 10, цинк — - при 12" 179 рН 8,2 — 8, палладнй — в широком диапазоне р11. Ванадий осаждается практически количественно пз 0,02- — 2 и.
Нт804. К раствору, содержащему не больше 0,1 г висмута па !00 мл, прибавляют 1 г нитрата аммония и затем 15 мл 1%-ного раствора салицилальдоксима на каждые 0,1 г В! [557[, 1 г салицилальдоксима растворяют в 5 мл спирта и разбавляют до 100 мл. Раствор нагревают во 50' при перемешивании.
Затем прибавляют 6 н, раствор аммиака до рН 7,2. При отделении висмута от серебра или цинка аммиак прибавляют соответственно до рН 9 или 10. После 10-минутного перемешиванпя осадку дают осесть и собирают его во взвешенном фарфоровом фильтруюшем тигле. Осадок хорошо коагулирует и отфильтровывается. Его йромывают 1 М раствором аммиака, высушивают 30 мин.
при 110', затем прибавляют 0,3 г чистого нитрата аммония, помещают тигель в большой фарфоровый тигель и прокалнвают, сначала осторожно, до разрушения органических веществ и получения настоянного веса окиси висмута. Судя по приведенным в работе числам, метод дает хорошие результаты. Этим же методом, вероятно, можно отделять висмут от кадмия, никеля нли кобальта, так как салицилальдакспмы последних растворяются в концентрированном аммиаке.
3. 4-Инонитроно-1-фенил-3-метилнирннолон-5 НОВ[=С--С вЂ” СН, ]! ОС [з[ [з[ Многие катионы дают с 4-нитрозо-1-фенил-3-метвлпира воланом-5 окрашенные осадки, пригодные для их идентификации [7051. При добавлении '1%-ного раствора реагента в 50%-ном спирте к раствору соли висмута, аабуферевнаму ХаСзНзОз, образуется осадок чисто желтого цвета, легко растворимый в НСзНзОз. При достаточном количестве )ЧаСзНзОз висмут осаждается почти количественно. 0 реакциях с Ап, Нйт, Нд!г, РЬ, Сц!г, Спт, Сй, Ре!1, Рет!1, Мп, )Ч), О, Хп см в оригинальной работе. 4.
Ипатия+окопы о-СаН,.СО С(В]ОН) В]Н Опзнры гтгие втзсмунза Насыщенный водный раствор (1%-ный) изатин-8-аксияа осаждает [703) из азотнокпслого раствора соли висмута, забуференного 10%-ным )ЧаСзНзОз, микрокристаллнческий оранжевый осадок. При добавлении )ЧНз к смеси растворов соли висмута и водного раствора реагента выде- 480 ляется коричневый аморфный осадон. Оба осадка растворяются в присутствии сегнетовой соли.
Изатин-6-оксим образует осадки также с РЬ, Ад, 2п в растворе, забуфереппом 10%-пым )ЧаСзНзОз. Е, РДАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА И ОКСАЛАТ!з! Методы, основанные на осаждении висмута в виде оксалатав, не имеют практического значения. Олзнрьзлзне висмуива Биоксалат калия обрааует с висмутом сильно преломлнющие ромбические двойные пирамиды с квадратным профилем, реже ромбовидные кристаллы с огтрыип углами [300, 301, 117!1]. Микрокрпсталлоскопическому открытию висмута мешают РЬ, Сц и С~), давая малорастворимые оксалаты.
Открываемый минимум 0,3 — 0,01 т В!. По Шоорлю (1176], реакцию выполняют с азотпокпслым раствором висмута; соляная нислота мешает реакции. Кристаллооптнческие константы кристаллов, получен~ых прибавлением щавелевокислого калия к соли висмута, опясаны в книге О. М. Аншелеса и Т. Н. Бурановой [7, стр. 1181.
Бесовое определение висмутма Рейс (10881 осаяздает висмут в виде КВ!СзОз НзО н взвешивает в виде В!203, Фритц (577) осаждал висмут из слабоазотнокислого раствора в виде оксалата и взвешивал осадок после высушиваипя при 60' до постоянного веса. При определении виси!та в моче органические вещества окисляют КС10з и НС!. Объемное определенна вмемута Висмут асажда~от из слабоааотнокислого раствора при комнатной температуре избытком насыщенного раствора щавелевой кислоты п осадок кипятят с несколькими порциями воды.
Образовавшийся при этом основной оксалат В!зОз 2СзОз НзО растворяют в НзЗОз илп НС! и щавелевую кислоту титруют перманганатом [989, 13441. По Ридереру [1097) в Мозеру [965], осадок частично растворим и, кроме того, при повышенных количествах неполностью переходит в основную соль. Методы дают ноудовлетворительные результаты. Описана [991] модификация метода, основанная на осансдслизг висмута в виде КВ!СзОз ° НзО. Висмут количественно осаждается оксалатом калия из уксуснакислого раствора, па прп непродолжительном соприкосновении двойной соли с задан при комнатной температуре наступает гидролиз, вследствие чего метод дает неудовлетворительные результаты (9651. Ж. ДРУГИЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАКТИВЫ Оьчтзрьзлзне, васму лза В, И.
Кузнецов [137] открывал в воде малые концентрации любых минеральных солей, в том числе и солей висмута, при помощи 2-оксинафталпн-(1-азо-2)-нафталин-1юульфокислоты и стильбен-4,4'-бис-(азо-1)- 2-окспняафтали~-2,2сдисульфокислоты. 181 Н СООН С=1Ч~~ '9Н(СНз)з С Н ( С=О 2-Дибензофурансульфокислота осаждает [1349] иовы В1, Ад, Сп 11 Нб'1, Мд, Са, Хп, А), РЬ, ВЬ111, Се!11, Мп, МБ Ге!11, Со и других металлов. Л. М.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
