А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486)
Текст из файла
Ответственный редактор член-корреспондент АН СССР А. П. ВИНОГРАДОВ ПРКДИСЛОВИЕ В книге сделана попытка ° систематизировать и критически обобшить фактический материал по аналитической химии висмута, рассеянный по многочисленным, большей частью малодоступным изданиям. С возможной полностью изложены основные направления, раавиваемые в этой области русскими учеными. Рассмотрены все иавестные нам методы открытия, отделения и определения висмута, а также специальные методы его определения в промышленных и природных объектах и биологических материалах.
На оснований литературных данных и личного опыта отмечены преиму- ' щества, недостатки и границы применения многих методов, указаны их чувствительность и предельные отношения, точность и воспроиэводимость. Подробно описаны наиболее надежные и проверенные методы. Ва введении дава обшая характеристика висмута, сопоставлены важнейшие аналитические методы. В первых пяти главах рассмотрены аналитические методы, основанные на реакциях гидролиза солей висмута, осаждения висмута неорганическими и органическими анионами и реакпиях образования комплексных соединений.
В шестой главе описаны методы, основанные на реакциях восстановления и окисления висмута, в том числе полярографические и электроаналитические методы. В последней, седьмой, главе кратко охарактеризованы физические методы: спектральный и рентгено-спектральный анализ, открытие висмута по окрашиванию пламени, люминесценции и др. Необходимо отметить, что болыпое число химических реакций висмута почти не изучено с точки зрения требований аналитической химии, не исследованы равновесные аналитические системы, условия образования н растворения многих осадков, процессы комплексообраэовавия, не определены произведения растворимости (активности) малорастворимых 3 соединений, константы неустойчивости комплексных соединений. Недостаточно изучены адсорбционные свойства частиц, твердые растворы, структура только что образовавшихся осадков висмута, их старение в присутствии маточного раствора и термическое старение и др.
Книга предназначена служить справочником для широкого круга химиков-аналитиков научно-исследовательских, заводских и учебных лабораторий и призвана по возможности облегчить практическое использование достигнутых результатов, постановку и разрешение новых вопросов. Автор просит товарищей по работе сообщить свои критические замечания и пожелания. Автор выражает глубокую благодарность рецензентам рукописи члену-корр. ЛН СССР И. В. Тананаеву, доктору хим. наук В. И. Кузнецову, профессору-доктору В.
И. Горемыкину, ценные указания которых поаволили устранить ряд недочетов изложения, а также члену-корр. АН СССР Л. П. Виноградову, профессорам-докторам Д. И. Рябчикову, А. М. Дымову, !О. Л. Чернихову и другим за критические замечания. Также благодарю А, Н. Бусеву за помощь в подготовке рукописи к печати и работников библиотеки ОХН ЛН СССР В. К.
Зеленскую и П. Ф. Суегнову, обеспечивших быструю доставку литературы. Русская литература цитирована до 1 сентября 1951 г., иностранная литература — до 1 января 1951 г. ВВЕДЕНИЕ Висмут находится в главной подгруппе пятой группы периодической системы Д. И.
Менделеева. Порядковый номер 83. Атомный вес (1950) 209,00. Распределение злектронов: 2, 8, 18, 32, !8, 5. Висмут проявляет валентпость: — 3, +2 (?), +3, +4 (?), +5. С кислородом висмут дает окислы: В!зОз, В!зО„, В1,0з(?). Трехокись висмута В!,Оз основного характера более кли менее легко растворима в кислотах и малорастворима в концентрированных растворах щелочей. Пятяокись В! Оз и соответствуюшая ей зисмутовая кислота НВРОз еще ве получены как индивидуальные соединения.
Известны соци щелочных металлов висмутовой кислоты, состав которых приближается к формулам гтаВ)Оз я КВ!Оз. Они имеют чрезвычайно сильные окислятельные свойства. Малохарактерный для висмута окисел В!,04, повидимому, содержит один атом висмута в трехвалентном состоянии и один атом — в пятивалентном: О О=В! — 0 — В!'~~ '0 Трехокисн висмута отвечает сульфяд В! Б . Последний практически нерастворим в воде, разбавленных кислотах и растворах сульфида аммония. При растворении металлического висмута иля В! Оз в азотной кислоте и выпаривании раствора ооразуются кристаллический нитрат В!(ХОз) 5Н,О. Ряд авионов (Р04, АзО!, 8еОз, Ст,От, МоО~, 10з и др.) осаждают висмут из растворов его солей.
Висмут легко соединяется с фтором, хлором, бромом н иодом. Галогенопроизводные висмута датот с галогенопроизводными некоторых металлов комплексные (двойные) соединения типов." М[В!Х ), М,[В!Х ), М [В!Х,), где Х вЂ” Е, С1, Вг, Х; М вЂ” ион одновалентного металла.
Хлорид висмута обладает хорошо вираже> «нои склонностью к реакциям присоединения. Известны продукты состава: В[С1, 310, В1С1 МОж В1С1 ХОС1. Висмут не образует с аммиаком и пианидом >«али сутствии во ы ия в приоды комплексных соединений. Вероятно, на з основ анин висмут долгое время ошибочно считали элементом, р, на этом для которого образование комплексных соединений с нехаракте но ~. В е е ий совсем ши око р ер о . Настоян«ее время в аналитической хим р используется образование комплексных соединений импв имонной кислотами, многоатомнь«ми висмута с винной и л спиртами, пирофосфатами, тиосульфатом, галогенндамп п«елочных металлов тном ч а о е ивой и органическими соединениями, содержащими серу.
Висмут дает внутрикомплексные со д— 8-оксихинолином, купфероном, тионалидом, дитнзоном, апсоновыми кис слетами и многими другими реактивами. Для соединений висмута весьма характерны реакции гк ализа, и иво я ие б > и гидро- соле р д> «цие к образованию малорастворим>«х основ й непостоянного состава.
Хлорид, нитрат, с льфат в ие б ' . ных можно аств р орить в воде только в присутствии избытка соответству«ощей кислоты. Концентрация простых гидратвроваиных ионов висмута в растворах его солеи, повидимому, невелика. Следует отметить, что наличие простых ионов В>з+ доказано только для раство ов р висмута, содержащих много свободной кислоты.
творов р створах с невысокой концентраци~й НС104 виску дится в виде полимеризованных ионов В1 О тила В>О+ отс 4 4 НОНЫ ВНГМУ в солян а > отсутствуют [1232!. Существование ионов В'О+ > тво ах не т лянокислых, азотнокислых, сернокислых и х и других расрах не установлено. По свойствам солянокислые з кислые, се н е, азг>тноер окислые, хлорнокислые растворы замети тно Отлиру от друга. Позтому аналитические методы, разработанные, например, для азотнокислых растворов часто неприменимы в с р в случае солянокислых или других растворов. ) Более подробную обп«ую характеристику висмута м ожно у м лина (607) и в других справочниках.
Имеющиеся данные о >аство римости соединении висмута, о константах, нестойкости их и т. . д. приведены при рассмотрении отдельных методов. Промышленные и природные объекты, в которых отк ывают и оп е ел ю ределяют висмут, весьма разнообразны. В качестве о открыпримеров можно назвать висмутовые минералы, руды свинца, ' См.
В.густава н ь н. Научные основы аналит.«ческой химии а элементарном наложении. Пер. с 7-го немец. издания Л. К. Лепииь под ред. Н. А. Шилова. М., ГИЗ [без года), стр. 146. б меда, олова, вольфрама, золота, зисмутовые концентраты, анодные шламы, пыль, полупродукты металлургического производства висмута, металлические медь, свинец, олово, вольфрам, цинк, сплавы висмута со свинцом, кадмием, оловом, сурьмой, многочисленные фармацевтические препараты и разпообразные биологические материалы.
Открытие висмута Для открытия висмута предложено много чувствительных методов. Некоторые'из них обладают большой специфичностью. Из наиболее удовлетворительных методов здесь можно указать на открытие висмута при помощи тиомочевины, рода- нида, дитизона, иодида калия, 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола и -5-меркапто-3-фенил-1,3,4-тиадиазолтнона-2, по образованию хлорокиси,по индуцированию висмутом восстановления свинца станнитом натрия, и по образованию малорастворимых солей органических оснований висмутиодистоводородной кислоты.
Характеристики
Тип файла DJVU
Этот формат был создан для хранения отсканированных страниц книг в большом количестве. DJVU отлично справился с поставленной задачей, но увеличение места на всех устройствах позволили использовать вместо этого формата всё тот же PDF, хоть PDF занимает заметно больше места.
Даже здесь на студизбе мы конвертируем все файлы DJVU в PDF, чтобы Вам не пришлось думать о том, какой программой открыть ту или иную книгу.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
