А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 5
Текст из файла (страница 5)
стр. 16). Для выделения висмута при анализе сплавов, содержащих также свинец и олово [12761, обрабатывают сплав конц. ННОа, осадок мета- оловянной кислоты отфильтровывают, затем к кислому фильтрату добавляют умеренный избыток КОН или )ЧаОН. При етом висмут, а также падкий выпадазот в осадок, а свинец переходит в раствор. Отфильтрованный и промытый осадок растворяют в НС! и осаждают висмут в видо В!ОС!. Этот метод нельзя считать надежным.
Для отделения свинца от висмута, меди и кадмия в качественном анализе [580! к азотнокислому раствору прибавляют ХаОН до рН 13 (иидиказор 2,4,6-трияитробеизоииая кислота), осадок отфильтровывают, растворяют в раабавленной Не80а и отделяют висмут от меди и кадмия, как обычно. В фильтрате открывают свинец. / Висмут отделяют от селеиа [5961, осаждая висмут смесью гидрохинона, сульфита натрия и избытка едкого патра. При подкислеиии филь- трата выделяется алементарный селеп. 20 2. Гидролнз карбонатами щелочноземельных металлов Отаделенме вием уква Карбонаты кальция, стронция, бария и магния количественно осаждают висмут из слабоазотпокислого раствора. Либих [859! нашел, что при добавлении к раствору солей висмута и свинца карбопата кальция при комнатной температуре до тех пор, пока появляется шипение, весь висмут осаждается, а свинец остается в растворе; свинец осаждается из нагретого раствора.
Нз азотнокислого раствора нитрата висмута, при разбавлеяии которого водой не выделяется мути, карбояат кальция [786[ осаждает висмут иа холоду настолько полно, что его пе удается обнаружить в филь- трате реакцией с сероводородом. Карбоиат кальция осаждает вместе с висмутом небольшие количества свинца. Карбонаты бария, стронция, кальпия и магния [4581 количественно осаждают висмут из азоткокислого раствора при комнатной температуре, в то время как свинец и медь остаются в растворе.
Для отделения висмута от свинца я меди к раствору прибавляют ка холоду карбоват бария; осадок висмута практически ве содержит свинца и меди. Таким же путем можно отделить висмут от кобальта, марганца и никеля. Осадок висмута вместе с избытком карбоната бария растворяют и осаждают барий в виде сульфата. Следует, однако, отметить, что с сульфатом бария соосаждаются заметные количества висмута.
3. Гидроляз прн помощи цнзнида калия Отделение висмута Цнаппд калия, являясь солью сильного основаппя и слабой кислоты, колкчествешго осаждает висмут в виде основной соли. Последняя практически нерастворнма н избытке раствора цнанида калия. Это дает возможность успешно отделять висмут от элементов, образующих с избытком цианида калия растворимые комплексные соединения (медь, пздмнй, ртуть, серебро, четырехпалентная платила), Метод разработан Гайдленом к 1!зрезеппусоы [638, см.
также 558!. 14 анализируемому раствору прибавляют избыток цпанида калия, не содержащего сульфвда, и нагревают. Белый тяжелый осадок висмута отфильтровывают я промынают. Осадок всегда содержит немного калия. В фильтрате определи!от перечисленные элементы. Избыток кислоты в анализируемом растворе необходимо перед добавлением цианнда калия нейтрализовать содой. Вецгер и Цимерман [1350! црн отделении висмута от кадмия по методу Гайдлена н 11зрезекнуса получили следующие Результаты (табл.
4). Меньшее значение имеют описываемые ниже методы. Для отделения висмута от железа [1342! восстанавливают урехвалепгное укелезо сернистым газом, связывают двухвалентное железо добавлением нзоытка цнанида калия в ферро- 21 Таблица 4 цаалсна ! % аа "- г н с сао, в[„о вошел>зю ~ ~ э зэяга' ыу ээээ- ~ чгггэу цаааена Вгс Вг, г >% па атнаагеээю Сбп, г к зэягаыу эалз- зесгву Г[алжпа быть в! о„г 0,2024 ( 100,19 г»4051 1 100,27 0,2000 ( 99,01 0,2301 100,04 0,2020 0,0361 101,69 0,4040 0,4061 99,62 0,2020 0,2064 ' 0,2300 0,0316 ~ 0,0365 о,3653 1 о,зо68 цианпд и огажда[от висмут аммиаком.
Осадок годоржнт зна- чительные количества адсорбпрованного железа. >(ля оконча- тельного разделения оса>кдаэ>г нигмут в виде В[О(:!. 4. Гядролиз окисями и гидроокмсямц тяжелых металлов Отдел>екпс вглг.м![тп Окиси и гпдроокпсн Сп, Хг>, 1!К, РЬ, Л!. Ре, ! полностью осаждают вползут цз слабоазотнокпслого раствора прп кипячении (10401, а гпдроокпси борпллвя и кадмия и окисц мап[ия и пинка — даже при комнатной температура [13471. Витраты висмута, цирк>>ппя, меди и никеля гпдролизуются оккгью ртути 10581.
(: сульфатами алк>минин, титана и четырехвалентного церна окись ртути взаимодействует с образованном 1!КБО н соответственно Л)(ОВ)з, ПзТ!Оз 11,0 и ('.е(Ог!)з. В> аналктическон химии для ныделенпя висмута применяют Для качественного разделения мсдп, висмута и надмия применягот следующий способ 17131, К слабокислому раствору названных маталлов прибавляют набольшои избыток феррпцпанидэ калия Каре(СД)в.
При этом все три люталла осаждаются в виде феррицианидов. Зато>[ прибавляют избыток цианида калин я умеренно патрона юг. >йерришзанпды меди и кадппн переходят в раствор, а висмут остается в осадкс. Последний отфильтровывают и делят фнльтрэт на две части. В одной части открывают ыедь подкислевнем соляной кислотой; в присутствии нади выделяется буро-красный осадок ферроппанида меди. Для открытия надмия к другой части фильтрата прибавлягот немного амииакэ н затем сульфид аммония и умеренно нагревают; в прнгутствпн кадмия образуется желтый осадок сульфнда.
Для отделения таллин от свинца, висмута, меди, мышьяка, сурьмы и олова 12381 обрабатывают раствор сначала небольшим избытком соды, а затем гшаппдом натрия, не содержащим сульфяда натрия, слабо нагревают н оставляют на ночь, При атом карбонат галлия переходит в раствор. Осадок, содержащий висмут в другие металлы, отфильтровывают и хорошо промывают горячей водой. ксключительнг> окись ртути. Очень большое значение для выдез[ення небольших количестк висмута прн анализе моталлического свинца имеет метод Г>люменталя 13451, Этот метод позволяет отделять за одцу операци[о до 50 мг В! от 10 г свинца. Бнлтц и Гоец [3371 успешно отделяли висмут в количествах от 1,3 аз до следов методом Блгоменталя прп анализе свинцового блеска.
Блюмопталл 13451 от:[елял нисмут от свинца в слабоазотнокислом расы>оре при пол[о[пи свсн[еприготовленной [успензии окиси ртути. Навеску свинца (5 — 10 г прп малом содержания висмута) растворяют в разбавленной ННОз. На 10 г достаточно 16 мл конпаятрированной НХОз, разбавленной 60 мл воды. При неболыпих навасках свинца, когда для растворения требуется намного ННОз, к полученному раствору при'бавляют 5 — 10 г КНОз, Раствор после'охлаждения разбавляют до [50 мл я прибавляют !Осла-ного раствора соды до образования осадка карбоната свинца, который растворяют прибавлсниам по каплям разбавленной НЫОз (в присутствия метнлового оранжевого). Небольшая остающаяся муть представляет основяую соль висмута. Затеи удаляют СО> кипячением.
В кипящий раствор вносят свежеосажденную окись ртути да тех пор, пока некоторос кочичество ее останется нерастворанным (акись ртути осаждают иэ 5",л-ного раствори сулемы чвстыл[ едким патрон и промывают декантацией до исчезновснип щелочной реакпии). Прибавляют 100 ил холодной воды и оставляют па 12 час.; это благоприятствует полноте выделения висмута н образованвга легко фильтрующегося осадка. Во всяком случае перед фильтрованием нужно раствор охлашпь и дождаться оседания осадка, иначе в фильтрате оказывается несколько десятых мпллвграымэ висмута (в этом случае фильтрат обрабатывал>т еще раз описью ртути).
Отфильтровээный осадок (фильтр с белой лентой) проыывают холодной нодон, содержащей 2 г нитрата калия на '! л, до отрицательнон реакции на свинец с сероводородом, Промывать раствором нитрата аммония нельзя, так как ртуть при атом переходит в раствор. Промытый осадок, састонщпй из П60 и основного ннтрата вислгута, растворяют в разбавленной НКО> под копал прн кипячении, При небольших коггичестваз висмута раствор выпаривают с 5 мл конц. Н>80> до выделения белых паров и опроделяют впс>гут колориметрически реакцией с К1. Ртуть на люшаег. При повышенных количествах висмута последний отделяют от ртути в виде В[РО[ (при этом раствор в объема 100 мл не должен содержать больше 10 мл НХОз, уд.
в, 1,2). Висмут осаждагат добавлением по нэплям при кнпячени>г 20 мл 51а'-ного раствора (ННг)зНРОг, По ахзажденнн осадок В>РОл отфильтровывают через плотный фильтр, хорошо промывают холодной водой п сжвга[от фильтр во взвешенном тигле. 11ри гпдаленнп 0,0003, 0,0025 н 0,0498 г В1 от 8 г Р!>(ХОз)л В>люлгенталь наглел соответственно 0,0003, 0,0025 п 0,0496 г В[. При отделении 0,0498 [' В1 от 0,0510 г РЬ найдено 0,0498 г Вг и 0,0512 г РЬ.
Сурьма и мышьяк, могущие содержаться в свинце, при кипячении с НяО осаждагатся вместе с висмутом и увлекают с собой немного свинца. Небольшие количества свинца практически не влияют на результаты колориметрнчесного определении висмута. Если анализируемый свинец содар>кит повъппенные количества сурьмы и мышьяка, то выделяют Вг, 5Ь, Аэ, Зп и пенного РЬ кипячением с МпОл! обычным методом разделял>т В1+ РЬ и 81>+Аз, затем отделяют В[ от РЬ прн помощи НКО, 23 Билтц и Гоен [337] получили хорошие результаты при отделении от 1,3% до следов В> по методу Блюменталя при анализе свинцового блеска.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
