А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 7
Текст из файла (страница 7)
Н>80> и остаток выщелочпва>ет 150 мл воды. содержит висмут, то цилиндр с испытуемым раствором будет окрашен в желтый цвет наряду с совершенно бесцветным соседним цилиндром. Для определен>тя висмута объемы в цилиндрах доводит приблизительно до 100 мл водой и из микробюреткп приливают в цилиндр с бесцветным раствором стандартный раствор висмута до одинаковой окраски. 1 мл стандарта отвечает 0,001% В[. Ьолее точно сравнение окрасок производится в колориметре Дюбоска. Сурьма не мегпает определению висмута при этих условиях, так как опа образует окрашенный комплекс только при более высокой когщентрации.
Если на 100 мл раствора взять 1 г К 1, то окрашенный комплекс сурьмы не образуется. Выделение пеболыпих коли честе висмута из олова Выделение небольших количеств,висмута из олова по методу П. А. Таканаева, А. Ы. 1Паповаленко и Х. Н. Починок [215) заключается н следуюп>ем: 2,5 г мелконарезанного олова обрабатывагот в колбочке па 100 мл 25 мл Н[З[Оз (уд. в. 1,4), медленно прибавляя 10 мл воды для замедле>пгя реакции.
Раствор кипятят 10 — 15 мип., фильтруют и осадок промынагот 3 — 5 раз горячей водой, подкисленной Н[з[Оз, собирая фильтрат в фарфоровую чашку. К фильтрату прибавляют 5 мл Н 80 (1: 1) и выпарява>от до появления белых паров. По охлаждений прибавлял>т 25 мл воды, размепгивают, дают осадку РЬБОь осесть, охлажденный раствор фильтруют в стакан, промывая осадок 3 — 4 раза холодным 5%-ным раствором НзВОР Из фильтрата осаждают висмут при 70 — 80'. Далее висмут определя>от так же, как и в меди. Отделение небольших количеств висмута от свинца Лнбшутц [860[ для отделения небольших количеств висмута от свинца осаждал впсмут едкой щелочью в присутствии солей желева нли алюминия. К азотнокислому раствору объемом несколько больше 300 мл, содержащему около 100 г свинца, прибавляют 10 мл раствора нитрата железа (содержащего 20 г железа на 1 л), раабавляют водой до 1 л, прибавляют несколько панель раствора хлористого патрии и затем по каплям едкий натр до образования бурого осанна, Когда осадок осядет, осторожно декантируют раствор через большой фильтр, стараясь, чтобы осадок не попал на фильтр.
Осадок промывают три рава декантацией горячей водой; он содержит, кроме железа, висмут и немного свинда (а такяге мышьяк, сурьму и олово, если ояи присутствовали в свинце). Таким образом, в первой стадии отделяют висмут от большей части свинца 28 С. Баллард и Е. Баллард [276) установили, что в методе Робинсона оптимальная величина рН раствора перед отфильтронываниом осадка гидроокиси >ивлева лежит и пределах 6 — 6,5 1определено со стеклянным электродом). Удовлетворительные результаты также получаются при рН 5, если раствор перед фильтрованием кипятить для коагуляции образовавшейся гидроокиси железа.
Прп этом получается бесцветный фильтрат, пе выделнюп>ий прп стоянии ооадка. В табл. 7 приведены результаты определения висмута по тпомочевинпому методу Зншгсау И395[, первоначальному н уточненному методам Робин- сока. Таблица 7 Метод Ззюкат, Первоначальный [ З>точненный ш метод Робинсона матса Робинсона в. [ в> га сбраапа 1 0,003 0,0025 0,0035 2 0,0033 0,001е 0,003 0,0026 ( 0,002 [ 0,0023 С>кончательно разделяют свинец н висмут серпой кислотой после растворения осадка.
Гертинг [677[ считает метод Либшутца [860) ненадежным. Робинсон И101) прц определении следов висмута отделял болыную часть свинца осаждением и виде РЬС[„а затем отделял висмут сооса>ггдепнем с гидроокисью железа. 20 г свинца растворяют при нагревании в 25 мл НКОз и 50 мл воды. К раствору прибавляют при перемешнвании 30 мл НС1, охлаждают до комнатной температуры, осадок РЬС1> отфильгровывают (при отсасывании) и промывают 3 раза холодной разбавленной (1: 1) НС1. Для более полного отделения висмута от других злеме>пов к фильтрату прибавляют 5 мл раствора соли >ивлева, содержащего 1 мг ре на 1 мл, и затем 20 мл 20%-ного раствора ацетата аммония. После етого прибавляют по каплям при непрерывном перемен>нвании раствор едкого патра до образования осадка гидроокиси свинца, приливают по каплям концентрированяую НС1 при энергичном перемешивании до растворения гндроокиси свинца и прибавляй>т еще избыток в количестве 1 мл НС1.
Осадок гидроокиси железа, содержащий висмут, сразу >ке отфильтровывают (при отсасывании), промывают 3 раза холодной водой; фильтрат отбрасывают. Далее растворяют в стакане, служившем для осаждения, 3 г винной кислоты в смеси 45 мл воды и 5 мл Н>ВО> (1 1), РаствоР нагРевают до 80с и выливают на фильтр с осадком (не отсасывают). 6>нльтрат собирают в стакан, фильтР с осадкоы РЬ80> пРомывают 2 Раза водой. Дла восстановления трехвалентного железа к фильтрату прибавля>от 5 мл Н>РОа (восстанавливающее действие Н>РО, сильно зависит от кнслотности раствора и температуры), разбавляют до 100 мл и переливают в сухой стакан, в нотором находится 1,5 г КК удидкость нагревают до 70, охлаждают до 20с и интенсивность желтой окраски сравнивают со стандартом. Способ позволяет определять от 0,0005% до 0,002% В1 в свинце.
П орвый и третин методы дают хт>рот>~о согласующиеся результаты. Сов.иссгааос осазюдгккс с г>гдт>оокисью а,>юмыиал В П, Головатый и В. М. Сологуб 1651 выделялп с >еды висмута соосаждепием с гидроокисью алюминия (или >>агния) перед его открытием. П, Л. Тат>акаев, А, М. Шаацонаеекк, Х. П. Починок 12!51 отделяли небольшие количества висмута соосажделисм с гид- роокисщо али>миния при ана>тиас свинца. К 5 г ыелконарсзанного свинца н стакане на 100 — 200 г (;;), закрывают стакан часовыы стеклом и на>рева>от на песчаной бане до полного растворения сви и. Р в фарфоровуи> чашку, станан и стекло ополаскивают туда >ке водой, на песчаной бане до появления белых паров. К ос и выпаривают при помешивании прибавляют 3 мл Н>ЗО> (уд.
в. 1,84) и выпариваю кан, — мл холодной воды, перемепшвают, охлаждают, фнльт рузи в ста- >ии. Х»л , промывая небольшимп порциями воды то исче,п о ции. фвльтрату прибаэляа>г 1 ма 1!)г>г->того раствора алюынниевых квас- цов, подогревают до 70с и осаждают 1>о, Вт, А1 н бо ь: б цептрировапно>о аммиака, к которому прибавлено немного (ХН>>>СО>. Выделяющийся А!(ОН)г увлекает с собой небольшие ко»ичества Ре и В!.
Кипятит около 15 ыик., отстаивают, фильтруют в к > , фт труют в колориметричоский ые ь. Ос ц др и промывают осадок горячей водой. В фильтр ф трате определяют д . Осадок на фильтре растворяют в !5 мл горячей Н>ЗО> (1: 4) и в о- мывают водой, соби ан аство и р р р и вромывпые воды в копори>гетр»чес>т>тй ч > г(: )ивро- цилиндр. К раствору прибавляют 5 ыт 1",4-ного раствора НН>ЗСК и по- явизптуюся ок аск с аннин у р, у,р ают со стандартом Висмут определи>от коэо- риыетрнчески посредством КХ в присутствии Ха ЗО, как они определеаин висмута в меди. Хронометраж — около 3 час.
Совместное. асаимдснис с основным каубонаьчом свинца При определении следов висмута э свинце применяют след ю й метод выделения висмута 14341: растворяют ." чей во ой 8) а в р раэ авляют горя в ыл разбавленной (1: 4) азотной кислоты, р ст о б аммиаком ( д. э, 0,94), но не д " до 0 мл и избыток кислоты нейтрализую ; > р ' уют разоавлеилыы к кипящем аство и (у . э., ), но не до образования >тутй (требуется 5 ыл).
Затеи тво а ка бон р ру рибанляют 1 мл или мвныпе разбавленного раствора кар оната аммония (1 объем насыщенного рас>вора ка боната аммония па 3 объема воды) н >отпнтят 15 — 60 сок. П н этом должен — г). Осадок, содержащий нссь висмут, немного свинца и другие элементы, быстро отфильтровывают чере р з о ратно в стакан л о, б р' р. песков'ко раэ >ор"ей !шдой см д> я осаждения водой, подкисленной!Омл(1: 3) Н ЗО, ывают и йинятят энергично несколько минут. Объем астэо а н больше 30 мл О адов садо сульфата свинца отфильт озава разбавляют до определенного объ и . и . т го о ъсма и количество висмута определяют колориме>рически (при помощи иодистого к ).
П определения ! час. калия). родолжительность Созмсскгнос осилсдеыые с киубоааигом ьииьцил Следы висмута отделяют от меди соосаждением карбоната висмута с карбонатом кальция 1435). Подробности выполнения метода не сообщаются. Сов.исса>нос. осиммдпагс с дедокисьт миугакца, Спецы т>исьт)та зыде>яют и> меди адсорбируя сто свеже- осажденной двуокисью марганца 17651.
Метод позволяет выделять 0,5 мг Вт из ! моля меди и 4 молей хлорида, растворенных в ! л воды. Раствор меди нейтрализуют аммиаком, >тагревают до 80с и снова прибавляют аммиан до образования небольшои мути (от гидроониси меди). Затем прибавляют несколько миллилитров 5",'„-ного раствора сульфата марганца„нагревают жидкость'до кипения и к ивй прибавляют нри непрерыниоы перемсшннанни 0,5 — 2 мл 1 н, раствора КМпО>.
Когда образовавшаяся двуокись иарганца скоагулирует, осадок отфильтровыван>т и иэ фильтра снова осаждают двуокись марганца, как описано, раз ипн два, в зависимости.от количества висмута. Осадок Мвт>>, соаор жащнй Вт, растворяют в разбавленной сорной кислоте в присутствии перекиси водорода', избыток которой разрушают кипячением. Заканчивают опроделение висмута колориметрически, например, реакцией с КХ. При этом нужно иметь в виду, что раствор содержит следы ыеди, которая. в нрисутствин КХ дает Сп>Х> и свободный иод. Поэтому осадок Св>Х> отфильтровывают. Так как Со>Х> окклюднрует намного висмута, то его растворнют н Н>804 в присутствии Н>О> и еще раэ осаждают медь добанлешк>ы КХ.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
