А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 10
Текст из файла (страница 10)
Гндролнэ при помопти солей слабых органических кислот Отяделение висту>пп Литл и Каэн испольаовали метод Бенкерта и Смита при определении висмута в сплавах со свинцом, кадмием и оловом, тан как при работе 40 Апатат натрия или формиат натрия. Для отделения висмута от свинца Герцог [680, 681[ осаждал висмут в виде основного ацетата кипячением с уксуснокислым натрием. В фнльтрате от основного ацетата висмута определяют свинец обычным методом. Штеен [1255[, проверяя этот способ, получил совершенно неудовлетворительные результаты (для висмута на 20айа больше, а для свинца на 20а>>а меньше по сравнению с теоретическими величинами).
Бенкерт и Смит [308[ осаждали виску~ в виде основного формиата. Разбавленньпй раствор нитратов висмута п свинца по возможности полно нейтрализу>от содой, прибавляют избыток 10%-пего раствора формиата натрии (уд. в. 1,064) и песколькс> капель муравьиной кислоты, разбавляют водой до 250 мл н кипятят около 5 мин. Дают осадку осесть, горячий раствор фильтру>от, осадок промывают горячей водой, затем растворяют его в разоавлекной азотной кислоте и осаждают висмут карбонатом аммония.
Для получения более точных результатов осадок растворяют и азотной кислоте, раэбавля>от до 250 мл н повторяют осаждение висмута в виде основного формната. Литл и Кави [666[ нап>лн, что этот метод позволяет с точностжо, достаточной для технического анализа, отделять 0,3 г висмута от 0,3 г свинца. но этому методу в фвльтрате вместе со свинцом находится иадмий.
В этом случае 0,5 — 0,7 г сплава растворяют в небольшом количестве концентрированной Н740>, раствор разбавляют горячей водой и, когда, осадок осядет, сливают жидкость через фильтр. Осадок промывают несколько раэ горячей НМОа (1: 2), затеи водой, смывают обратно в стакан, в котором производилось растворение, и дигерируют несколько минут 25 мл сульфнда аммония, приготовленного насыщением аммиака (уд.
в. 0,9) сероводородом. Раствор фильтруют через тот же фильтр, фильтрат отбрасывают. Небольшой черный осадок сульфидов промывают сульфндом аммония, затем теплой водой, растворяют в небольшом количестве горячей концентрированной НПО> н этот раствор объединяют с главным. Раствор, содер>квщвй висмут, свинеп н кадмнй, выпаривают для удаления большей часта НХОа, разбавляют до 300 мл водой и осаждают висмут дважды в виде основного формиата по Бепнерту н Смиту (Литл и Кави несколько уточнили концентрация н количество применяемых реактивов). Заканчивают определение висмута вэвешнваннец в виде В!РОь В фнльтрате паоле отделення висмута заходятся свннеп н кадмий, По Мозеру п Максимовичу [071[, висмут ипо>да осаждается в виде основного формната неполностью, особенно прп его малых количествах.
Бенгер и Цимерх>ан [1350[ получили удовлетворительные результаты прв осаждении вцсмута формиатом натрия по методу Литла и Казна (табл. 10). Таблица 10 /, вс отношению но ваятаму количеству Взято н!, г ~ найдено В!.О„г 100,6 1О>,О 100,1 100,4 101,6 0,3346 0,3091 0,8180 0,1828 0,2388 0,2984 0,2745 0,2803 0,1632 0,2068 Однако этот метод дает менее точные результаты по сравнению с методом Ванино и Треуберта, Фактора (с [>[авЯаО ), Штелера и П!арфенберга. Э, Л. Остроумов И57, 159) г>олучил по методу Бенкерта и Смита несколько колеблю>пнеся результаты.
По Кальману [761[, висмут количественно осаждается в виде основного формиата только нз растворов, рН которых выше 2. Не следует прибавлять дополнительно муравьиную кислоту, как это предлагают Бенкерт н Смит. Прп точном соблюдении условий работы, рекомендуемых Бенкертом п 41 Смитом для висмута, получаготся слегка пониженные результаты. Кальман несколько видоизменил метод Венкерта и достиг более точных результатов прн отделении 0,5 †3 мг висмута вот 0,1 — 20 г свинца.
Анализируемый азотнокислый раствор висмута и свинца неитралиэуют 4 н. аммиаком до образования неисчезающеи слебой мути и растворяют ее добавлением по каплям 8 н. азотной кислоты, избыток которой асторе>нно нейтрализуют 5%-ным раствороы карбоиата аммония. Раствор должен оставаться совершенно прозрачным. Затем раствор кипятят 5 мин. для удаления углекислоты.
Не обращая внимания на осадок, который образуется при кипячении, к раствору лрибавляаот 7 — 8 мл 40%-ногоуаствора формиата аммония, нагревают до кипения и оставляют иа горячев плитке или водяной бане на 15 мвн. (прн 1 мг висмута и меныпе оставляют на 2 часа). Осадок отфильтровывают через бумажный фильтр и промывают 5 раз горячей водой. Промытый осадок переносят обратно в стакан для осаждения, растворяют в 5 — 6 мл 8 и.
азотной кислоты и повторяют осаждение висмута, как описано выше. Осадок отфильтровывают через тот лае филыр, промывают 8 рач горячей водой и 1 раз спиртом. При болыпих количествах висмута осадок прокаливают до окиси, как обычно, и взвешивают; при небольших количествах висмута осадок растворяют в серной кислоте и заканчивают определение колориметрически. При определении 0,5 мг висмута в 20 г свинца максимальная ошибка достигает — 0,4%. В фильтрате определяют свинец.
При определении 0,03% В1 и меньше в оловянных концентратах Кальман (762) собирал висмут при помон!и металлического свияца, нагревая их с флюсом. При этом олово и следы загрязнений переходит в шлак. Затем отделяют висмут от свинпа формиатом аммония по описанному выше методу. Заканчивают определение висмута навешиванием в виде В10С1 или колорнметрнроввнием нодндного комплекса. 7(орболот оммоник в присутствии аикриновой кискотъа. Висмут осаждааот из слабоазотнокислого раствора добавлением избытка пикриновой кислоты и нейтрализацией раствора карбонатом аммония по мети.ловому оранжевому в виде В!(ОН) ОСвНв(ЫОв)в (5091. Соединение взрывается при нагревании. Поэтому осадок переводят в карбонат висмута и прокаливают последний до окиси.
Слабоазотнокислый раствор нитрата висмута, содержащий меныпе 0,05 г висмута в 30 мл, смешивают с 100 мл примерно 1а4-ного раствора пикриновой кислоты и 1 мл 0,1%-ного водного раствора метилового оран-' жевого. Затем к этому раствору прибавляют по каплям при перемешивании 10%в-ный раствор (ЫНа)вСОв до появления желтого опрашивания. Выпавший осадок сразу же отфильтровывают, промывакгг холодной водой, растворяют в 15 мл теппаи НЫОз, добавляют 30 — 35 мл раствора (ЫНв)аСОа, недолго кипятят, отфильтровывают основной карбонат висмута через тот же фильтр, промывают горячей водой до исчезновения желтой окраски„растворяют осадок в 6 и. НЫОв, выпаривают раствор досуха и умеренно прокаливают до В1,0в. При 0,01 г В! и мепыпе можно осадок пикрета растворить в НЫОа, раствор выпарить .и пикриновую кислоту озолить проколиванием.
В присутствии свинца, который частично осаждается пикриновой кислотои, осадок промывают раствором 0,5 г пикриновой кислоты в 1 л 42 дйдм, При этом пиярат свинца вымывается из осадка. В присутствии очряь болыпого иабьпка свинца осадок пикратов растворяют на фильтре в НЫОв, дважды осаждают 30 мл раствора пикриновой кисяоты, промывают осадок 200 мл раствора пикриновои кислоты и затем 100 мл воды, астворяют в 25 мл 1 н. НЫОв и осаждают висмут 35,4 мл 2 н, раствора ИНв)вСОв. Медь и кадмийонредеаеяию не мешают. Железо затрудняет наблюдение точки перехода метилового оранжевого.
Аниоцы РОа и АзО~в мепвают. Метод был применен для определения висмута в рудах. Ввнвоот аммония и уксусная (бвывойиок) кислота. Буферная смесь )ад уксусной (беизойной) пислоты — бенаоата аммония, имеющая рН 3,8, количественно осаждает из солянокислых растворов висмут 18011, а такаке А), СгПт, Реп!, ТИп, Хг, ТЬ, Сетт, Зппц Частично осаждаются 1:!а, Ве, РЬ, Сп, ЗпП. Не осаждаются У!т, УУ, Со, Ы1, Мп, Хп, Са, Ва, Бг, Мя, К, Ыа, ЫНа, Ь1, РеП, Са), НЗП, Се!П. (Авторы изучали применение этой смеси для отделения желеаа, алюминия и хромд от Хп, Мп, Со, Н1, Ми, Са.) Висмут количественно осаждается из азотнокислого раствора при Н 3 бензоатом аммония (7471.
Вследствие трудности определения колиества висмута в осадке, осаждение висмута бензоатом аммония моакно рекомендовать только при возможности электроаналитического окончаМнл определения, При осаждении висмута в присутствии равных количеств свинца ооосаждается около 3,2% РЬ. В присутствии тиогликолевой кислоты как комплексообразователя бензоат аммония не осаждает висмута. В.
ГИДРОЛИЗ АЗОТНОКИСЛОГО РАСТВОРА С ОБРАЗОВАНИЕМ ОСНОВНОГО СУЛЬФАТА ВИСМУТА Оамделеыме омсмувми Люф [8871 изучал отделение впслвута от меди и кадмия осаждением висмута в виде основного сульфата. Азотнокислый раствор нейтрализуют бикарбонатом натрия, прибавляют по каплям раствор (1: 10) серной кислоты до растворения мути (при 0,2 г В! прибавляаот 10 — 12 мл), разбавляют до 100 мл, нагревают до кипения и прибавляют по каплям 200 мл воды, все время подцеракивая температуру вблизи точки кипения. При этом висмут осаждается в виде основного сульфата, медь и кадмий :остаются в растворе. Осадок промывают холодной нодон.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
