А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 14
Текст из файла (страница 14)
4 етод дает удовлетворительные результаты при определении висмута зз кадмиевых сплавах. Тонконзмельченный сплав 8п, РЬ, В1 н Сс( растворяют прн нагревании в конц. НС! в присутствии нескольких капель НЫОз. К раствору добавляют достаточное количество твердой винной кислоты, разбавляют водой, добавляют аммиак до щелочной реакции н нескольно раз дигерируют сернистым аммонием прн подогреванни, каждый раз сливая зкидкость через бумаяазый фильтр, вложенныи в воронку с краном. Осадок сульфидов РЬ, В1 и Сб собирают на воронке и хорошо промывают водой, содержащей немного сернистого аммония.
В фпльтрате определязот олово обычным способом. Осадок растворяют при закрытом крапе в теплой НС! (1: 1), открывазот кран, хорошо промывают фильтр теплой НС1, раствор собирают в черную глазированную фарфоровую чашку и нагревают на водяной бане до исчезновения запаха НзЯ, затем выпаривают на песчаной бане с НзВОз (1: 1) до появления белых паров. После охлаждения прибавляют разбавленную НзЯОз н отфильтровывают РЬ80з. К сильносернокислому фильтрату в высоком стакане добавляют твердую соду в избытке и осторожно кипятят. По окончании выделения СОз осаждается смесь (В!О)зСОз и С6СОь которую отфильтровывают через воронку с краном н промывают горячей водой. Карбонаты осторожно растворяют на фильтре в очень разбавленяой НИО„хорошо промывают фнлшр, доводят раствор до объема 20 мл выпариванием на водяной бане и осаждают висмут в ниде В!ОХ, как описано выше; осадок высушивают н взвешивают.
В фильтрате определяют падкий. Для микровесового определения внслзута по Штребингеру и Цинсу [1268] в слабоазотнокнслый раствор ввсмута в пробирне объемом не больше 2 — 2,5 мл вносят пинцетом кристаллик КХ. При сравнительно больших количествах висмута (0,5 мг и больше) образуется черный осадок В!Хз, а прн малых количествах — желтый раствор. Если раствор над черным осадком ве окрашен в желтый цвет, то добавляют еще КХ до появления желтоватого опрашивания раствора, избегая избытка КХ.
Затем раствор раабавляют приблизительно до 5 мл и медленно нагревают на водяной бане. При атом черный осадои ВУз переходит в красный кристаллический В!ОХ. Обесцвечняанне раствора указывает на окончание реанции. Осадок отфильтровывают, промывэзот водой, высушивают при 105с н взвешивают.
1 мг В!ОХ соответствует 0,5939 мг В1. Штребингер и Цинс получили удовлетворительные реаультаты при -определении от 2 до 0,5 мг ВЕ Гехт н Рейснер [662] неснолько уточнили микровесовой метод П!требингера и Цинса. К раствору нитрата висмута, содержащему не болыпе 0,01 г азотной нислоты, добавляют по капллм 0,1 н. Раствора иодида калия, пока раствор над черным осадком иодида висмута не примет желтоватого оттенка. После атого смесь разбавляют водой до 8 мл н нагревают несколько минут при 70 — 80с на кипящей водяной бане.
Черный осадок ВУз при этом переходит в светлокрасную блестящую иодокись висмута. Приливают еще 0,25 мл раствора иодиде калия на каждые 0,5 мг висмута и 1 каплю раствора метилового красного, затем прибавлязот 1 ~4-ный раствор амина!в'до начала перехода окраски индикатора от пресной в желтую, нагревают 1 — 2 мин. на свабокипящей водяной бане, дают .осадку осесть, фильтру!от череа стеклянный фильтр, промывают 3 раза горцчей водой, высушивают при 105~ и взвешивают.
Гехт и Рейснер пцяучялн следующие результаты (табл. 12). 55 Танин образом, даже улучшенный метод дает слишком высокие или же ниакие результаты. Причина этого ааключается в том, что гидролиз В!Ха трудно регулировать. НеТ а 6 ли ц а 12 легко подобрать оптимальные количества Взято В!, мг Ыэааено В1, мг 0,123 0,272 0,494 0,494 0,988 0,988 1,482 уротропнн для выделения висмута в виде В!ОХ. Промытый и высушенный прн 105 — 110э осадок взвешивался Определению не мешают кадмий и небольшие количества свинца. Прв определении 0,06 — 0,08 г В! ошибка составила около 0,2%.
Обеемное оиределенме еысм(Хтлы Для микрообъемного определения висмута по Штребингеру и Цинсу [1268[ промытый осадок В!ОХ смешивают с 8!Оз и длительное время прокаливают в струе кислорода. Выделяющийся иод улавливают раствором КХ и оттитровывают раствором тиосульфата. Штребингер и Цинс получили удовлетворительные результаты. Титрование избытка иона Х после отфильтровывания осадка В!ОХ не привело к удовлетворительным результатам. Штрауб [12631 разработал более удобный н быстрый метод мнкрообъемяого определения висмута. Осадок иодокнси В]ОХ, полученный по Штребингеру и Цинсу [стр.
54), разлагают щелочью: 2В10Х +2КОН=2КХ +В! 08+ Н О. Выделившийся иодид определяют по Винклеру, окксляя его бромом Х +ЗВг,+ЗН О=ХО, +6НВг; ХОз + 5Х + 6Н+ = ЗХз + ЗН10. Грамм-эквивалент висмута '' ' =34,8333. Мол, в. В1 К хорошо промытому осадку В!ОХ прибавляют 10 — 30 мл 5%-ного раствора КОН и кипятят 2 мин. (до полного обесцвечиэаиия). Осадок В1зОз не мешает дальнейшему ходу аналиаа. Выделившийся иодвд окисляют 56 0,121 0,317 0,498 0,460 0,997 0,988 1,881 воды и аммиака, а также наиоолее благоприятные температуру и продолжительность нагревания при гндролнае.
Кроме того, В1ОХ несколько растворима в воде. На основании всего сказанного Гехт и Рейснер пришли к выводу, что для микроопределения висмута нельзя рекомендовать В!ОХ. По Ка кита 1760], коричневый осадок В!ОХ, полученный добавлением иодида калия й уротропина к раствору соли висмута, после высушивания при 120 †20 можно завешивать. При осаждении рН раствора должна быть неснольно вылив 4. П.
П. Солодовников [196] также применял до иодата бромной водой. Для этого охлажденный щелочной раствор точно нейтрализуют 1 н. НС! по метиловому оранжевому и прибавляют избыток кислоты в 1 — 2 капли. Затем прибавляют бромную воду до интенсивножелтой окраски и оставляют на 10 — 15 мин, при частом взбалтывании. Для удаления избытка брома прибавляют 1 — 2 мл 5%-ного раствора фенола, причем раствор обесцвечивается.
Через 10 мнн. добавляют 0,1 г КХ, подкисляют 5 мл 20%-ной Н,Р04 И ВЫдэпиапшйся ИОд титРУют 0,005 н. раствором Хаз8зОз в присутствии крахмала, В конце титрованиа раствор окрашен в слабожелтый цвет (КВ!1,). 1 мл 0,005 я. раствора ХазйзОд соответствует 0,1746 мг В!. Метод поаволяет довольно точно определять от 0,1 до 5 мг В!. Штрауб и Миалоннич Н264[ успешно определили висмут этим методом в различных фармацевтических препаратах после озоления.
С. Бабич [10[ так!не нашел, что метод Штребннгера и Цннсж в модификации П]трауба пригоден для определейнк небольших количеств висмута в фармацевтических препаратах. Определение висмута в субнитрате и в ряде лекарственных форм, содержащих его, можно вести без предварительного озоления, М. Щнголь и М. Гальдус [242[ показали, что при нагревании в уксуснокислой среде прн рН 5,2 НВъ[ быстро и количественно превращается в В!ОХ. Висмут осаждают в виде В!ОХ тнтрованным раствором иодида калия, избыток которого затем титруют раствором нитрата серебра в присутствии нодкрахмала в качестве индикатора.
Навеску анализируемой соли висмута в 2 — 2,5 г растворяют при нагревании в 50 мл 2 н. НХОз, охлажденный раствор разбавляют водой. в мерной колбочке ца 100 мл. 10 мл этого раствора переносят в стакан и добавляют 25 мл воды. Затем по каплям прибавляют 5 — 6 мл 2 и. раствора ХаСзНзОз до появления слабой мути н 25 мл 0,1 н. КХ. При этом выпадает черный осадок В1Хз.
Раствор кипятят 2 мив., после чего приливают еще 10 — 15 мл 2 н. раствора ХзСзНзОз для обеспечения полноты гидролиза и снова кипятят 5 мнн. Образовавпптйся оранжево-красный осадок В!ОХ отфильтровывают и промывают 4 — 5 раз водой. Полноту промывания определяют раствором А6ХОз. К собранному фнльтрату прибавляют 1 — 2 паяли 0,1 н. раствора КМпОю 1 — 2 мл раствора крахмала и сухой карбонат аммония до полного прекращения выделения СОз. Избыток нодистого калия титруют 0,1 н, раствором АяХОз до полного обесцвечивавия раствора.
При определении 0,15 — 0,20 г висмута Щиголь н Гальдус получили удовлетворительные (пониженные на 0,2 — 0,7%) результаты. Для определения 0,6 — 20 мг висмута 2 — 3 мл исследуемого раствора переносят в центрифужную пробирну и при содержании больше 1 мг В1 приливают точно по каплям 1 М раствор ХаСзНзОз до появления слабой мути. При меньших количествах висмута применяют 0,1 М ХаСзНзОь После этого прибавляют 1 — 2 мл 0,1и. раствора КХ,нагревают пробирку 2 мин, на кипящей водяной бане, охлаждают н цевтрнфугируют 1 — 2 мин. Затем фильтруют в склянку с притертой пробкои.
Осадок и пробирку промывают 4 — 5 раз водой и фильтруют. К фильтрату прибавляют 1 каплю 0,01 н. раствора КМп04, раствор крахмала, немного карбоната аммония, и иабыток КХ титруют 0,01 — 0,005 н, раствором АяХО.. Приведенные Щиголем л Гальдусом данные показывают, что метод :дает удовлетворительные результаты. Хронометраж 20 мпн. Рикард )1086) определял висмут следующим методом. К раствору соли висмута, содержащему известное количество НС1, добавляют избыток К1 и полученный желтый раствор титруют раствором едкого патра. При этом происходят нейтрализация свободной кислоты и гидролиз в соответствии с уравнением 2В101 + 2Р)аОН = В1,0з + 2г(а1 + Н,О.
Конец титрования заметен по исчезновению желтой окраски ют одной капли раствора щелочи. 1'лава 11 РЕАКЦИИ СОЕДИНЕНИИ ИОНА ВИСМ3 тА С НЕОРГАНИЧЕСКИМИ АНИОНАМИ На реакциях осазкдепяя висмута анионамв 3, РОв, з — 3— ЛзОв, ЯеОз СгзОт, МоОв~, 10з Сг(ЗС)~)в Ре(Сь))в, Ре(СГз)в, Со(СГ))в основаны многочисленныеметоды открытия, определения и отделения. Большое значение имеют методы отцелопия висмута, основанные на растворении сульфида висмута. Наиболее ценными являются методы весового определения висмута в виде фосфата, селенита и роданохромиата и некоторые методы отделения висмута в виде сульфида.
Методы, основанные на осаждении висмута анионами МоО~в, Уе(СР))ве Ре(СМ)в~, Со(СР))вв, пе приобрели практического значения. Остальные методы могут иметь значение в специальных случанх, Необходимо отметить, что осажденце висмута некоторыми из перечисленных авионов нередко сопровождается образованием небольших количеств основной соли. Загрязнение осадка основной солью увеличивается при уменьшении концентрации свободной кислоты в растворе соли висмута и добавлении очень болыного избытка реактива, если последний представляет соль сального основания и слабой кислоты и, следовательно, имеет щелочную реакцшо. 1.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
