А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 18
Текст из файла (страница 18)
При этом уран переходит в раствор. Обве.имое определение вмсмужп Титровавие вжмута растворамн сульфндов или сероводородом ме имеет практического значения. Прн титрованин соли висмута раствором МаНЯ обрааующийси сульфид висмута частично находится в коллоидном растворе, Если к титруе- 75 Отделение висмута тиокарбонатом калин и другими реактивами Сульфиды ртути и палладин в противоположность сульфиду висмута растворнютси в тиокарбоиате налив в значительных ноличествах. На этом основан качественный и количественный способ отделения ртути и палладин от висмута, предложевныв Розенбладтом [1114!. Промытые сульфнды ргутн н висмута, полузенные пропусканием сероводорода в кислый раствор солей обоих металлов, переносят в фтрфорову>о чашку, прибавляют раствор тиокарбоната калин, нанрывают часовым сгеклом и нагревают до кипении в течение пол)'часа, добавлял выпарившуюся воду.
Затем осадок оульфпда висмута отфильтровывают и хорошо проэгывают. Из фнльтрата огаждают сульфид ртути прибавлением соляной кислоты, осадок собирают па высу>пенном при [01с и взвошевном фнлыре, промывают, высушивают, экстрагвруют серу сероуглеродом в аппарате Сокслета, вьк>ушива>от сульфпд ртути при 101о и взвс>пнвают. Таннлл же образом мои>но отделять виснут от палладин. Дли приготовлении тиокарбоната калия к раствору 1 ч. серы в 2 ч.
героуглсрода прибэвлиют 15 ч. раствора едкого ваглй уз. в. 1,13 и остер>и>ют стоять на иосколько дней, время от времени встряхивая, до тех вор, пока жидкость ке станет оранжевой. Затем оранжевую >кидкость сливают в остаток снова обрабатывают 8 ч, раствора едкого кали. Полученному раствору тиокарбоката калия дают отстоктьск, затем фильтру>от и применяют е>о для разделении.
Для отделения висмута от мышьяка Венгер и Цимерман ИЗ50[ обрабатывают смось [ВзВ и Лазам аммиаком и перекисью водорода при умеренном подогреванни. При этом А8898 переходит в раствор. Ими были получены следующие результаты (табл. 16). мому раствору прибавить тя>келу<о несмешивающуюся жидкость (СНС1з, СЭз, СС14), то В1зЗз при встряхивании собирается на границе двух фаз, и водный слой становится прозрачным. Благодаря этому можно с большей или меньшей точностью устанавлизать точку акзивалентности [7881. Пинкгоф Н054, 1055) титроэал висмут раствором сульфида натрия с индикаторным ртутным электродом. Некоторое количество ртути, переходя в раствор в виде ионов, ззапыодействует с ионамн сульфида Зз Н64++ 54 — -~ Н68; [Нйзж] [Зз 1=1!Рн 3 ' П1 нзн (82 — 1 Ошибка тнтрования доходит до 15%, вероятно, вследствие большой адсорбцнонной емкости сульфида зясмута.
!'плетнер и Грундман (6871 тнтровали висмут (и инде В1з(504)з) 0,1 н. раотвором Хаз8 с Л6)Лйз8 электродом. Метод дает неправильные результаты (табл. 17). наздезс в<, г Вычислено П1, г ошвсиз, % 0,1088 0,0988 0,1080 0,0988 0,1094 0,0968 0,2175 0,1935 +12 +12 +12 +12 Слишкоы высоние результаты авторы объясняют очень сильной способностью сю<ьфида висмута адсорбировать анионы Зз Имминг и Индер ]7141 титровалн более 10 7 висмута кондуктометрическн раствором сероводорода.
Растворы ХазЯ оказались для этого непригодными. Ганус [648] рааработал объемный метод определения висмута, основанный на следующей реакции: В !з8з + Зрее(804)з = В )з(804)з + бре504 + 38. Промытый осадон В143з смывают с фильтра в стакан, прибавляют 2 — 3 г сульфата окиси железа н кипятят 15 мин. После охлаждении прибавляют Нз804 до растворения осадна, разбавляют до 200 мл в мерной колбе, часть раствора фильтру<от и 100 мл фильтрата титруют пермаяганатом. Ганус получил следующие результаты (табл. 18). Таблица 18 ВзятоВ[з виде В1эОз, г] 0,1199 Найдено В1зОз, г...
' 0,1199 0,1199 0,1205 0,2399 0,2406 0,3597 0,3605 0,3884 0,3891 Следовательно, концентрация ионов ртути в растворе и потенциал ртутного электрода зависят от концентрацйи ионов Эз" . По окончании осаждения сульфида висмута концентрация ионов Зз резко возрастает, и соответственно этому на- Т а б л и ц а 17 стУпает скачок потенциала элентрода. Мозер [9651 получил по атому ыетоду неудовлетворительные результаты. Во всех случаях имела место положительная ошибка, достигающая 1 — 4%. Фрерихс [569] определял висмут следующим образом. Свежеосажденнын из слабосолянокислого раствора н хорошо промытый водой сульфид висмута переносят вместе с фильтром в мерный цилиндр на 100 мч, приливают избыток титрованного 0,1 н, раствора АцХОв и 10 мл разбавленной НХОз. При "этом идет реакция 6АЗХОз+ В!48з= ЗАЗз8+ 2В1(ХОз)з.
Раствор фильтруют и 50 мл фильтрата титруют 0,1 н. раствором ХН<5СХ в присутствии железоаммиачных нзасцов. По Мазнно (929], сульфид висмута отфильтровывают и промывают последовательно серозодородной водой, спиртом, сероуглеродом, спиртом и, наконец, дестнллнрованной водой. Влажный осадок переносят в стакан и прибавляют избыток 0,1 н. АЗХОв. Иабыток АЗНОз титруют КЯСХ, если раствор кислый, или КСХ, если раствор нейтральный. Этот метод Мазино применил прн определении висмута з дерматолв и ксероформе и содержащих их фармацевтических смесях.
Органические вещества окисляют НХОз и НС10< или Нз804, НХОз н НС10<. Теоретические расчеты Л. И. Бусева и Н. П. Корец [47) показывают, что сульфид висмута должен црактнчески количественно взаимодействовать с ионами сеуебра. Однако опыты э<оказали, что разработанный Фрерихсом на этои реакция метод дает неточные и маловоспроизводимые результаты, вероятно, вследствие адсорбцин сероводорода сульфидом висйута и частичного окисления сульфидоз висмута н серебра. Адсорбирозанныи сероводород влияет на точно<ли и воспроиззодимость объемных методов !'ануса, Фрерихса, Мазнно значительно сильнее по сравнению с весовыми методами.
Колориметргзчссыое определеные вием)(та На реакции обрнзовапия сульфида висмута н слабо!<колом нли щелочном растворе в присутствии нли в отсутствие защитных коллондоп разработаны колорнмегрнческне методы определения висмута. Определению мешают металлы, дающие малорастворнмые сульфнды. Г. Мюллер (992] и Эей (1192) колориметрнруют коллоидные растворы сульфида висмута, полученные добавлением Хаз8 н щелочному тартратному раствору (з отсутствие защитных коллоидов).
Таким путем они определили небольшие количества висмута з моче после озолейия органических веществ. По Эею, профильтрованный раствор золы в азотной кислоте выпаривают досуха, остатон растворяют в 20 мл разбавленного щелочного раствора тартрата натрия (20 мл 10%-ного раствора зиннон кислоты+ + 20 мл 10с6-ного раствора едкого патра+160 мл воды), разбавляют водой до 90 мл, прибавляют 5 мл 204%с-ного раствора сульфида натрия, доводят подои до 100 мл н полученяый раствор сравнивают в колориметре с раствором, содержащим 4 мг висмута в 100 мл раствора.
Этот метод лозволяет определять от 0,05 до 2 мг висмута. Поднар и Карел (349! нашли, что колориметрически можно определять от 0,3 до 2 мг висмута. Висмут определнют в виде сульфида в щелочном растиоре в моче и испражнениях (6991. По Кюрти и Мюллеру [828[, мочу подкисляют концентрированной азотной кислотой, выпаривают досуха на водяной бане и остаток недолго слабо прокалнвают на голом пламонн. После охлаждения обуглившийся остаток обливают азотной кислотой, осторожно выпаривают и снова прокаливают Как правило, остаток тлеет и плавится с образованием бесцветной массы. Если моча очень бедна солями, то целесообразно прибавить немного селитры.
Нн в коем случае нельзя прнмопять при оводении соляную кислоту. Затем сшш растворяют при нагреванпн на водяной бане по воэможности в небольшом количестве разбавленной азотной кислоты. Раствор висмута разбавляют таким образом, чтобы в 10 мл его содержалось около 0,5 — 2 мг В1, 10 мл раствора смешпвак>т з измерительном цилинд]зе на 25 мл с 10 мл 1%-ного раствора гуммиарабика н 5 мл насыщеннои сероводородной воды.
Обрааовавшееся устойчивое бурое окрашнванне сравнивают в колориметре со стандартным раствором, приготовленным таким же образом. Числа, приведенные Кюртн н Мюллером, показыва1от, что метод дает удовлетворительные результаты. Метод неприменим при очень малых количествах висмута в болыпом объеме растворителп, яотребовавшегося для полного растворения солей. В этом случае висмут предварительно выделяют элсктролизом. Более совершенный метод разработал Энгельгардт [50а].
Органические вещества лгочи окнсляют конц. НС! и КС!Оз н почти бесцветную профильтрованную жидкость нейтралязуют ацстатом натрия по колговой бумажке. После этого прибавця1от псиного хлорида пипка н осаждают висмут вместе с цинком сероводородом. Осадок растворяют в азотной кислоте, разбавляют раствоу до определенного объема [в зависимости от количества висмута), отот1рают 4 мл раствора, прибавляют 0,5 мл 11а-ного раствора желатины п 0,5 мт насыщенной сероводороднои воды и полученный раствор колориметрирузот.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
