А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 20
Текст из файла (страница 20)
Наши опыт п не ольше чем следы висмута. гнрованном растодер удается обнаружить реакцией с П 8 3 . Ута. Поэтому данные Кюрти и Мюллера о значительной растворимости В[РО сарах ХС1 б а оши очны. Вероятно, з есь лующая реакция: р " ', д:ь происходит сле- +ХаС!+ПРО=В!ОС1-[-ХаН РО. 2 !а воз"кея не~ тъ Ппщскган П Р '- ""-' "кой Реэкп и указывает,и Ензен. ХаС! в аств Ря кипячении фосфата висмута с 1 нзенУ [745) и и этом н оса а..
в раствор переходит меньше 1 мг внсм т 1 .. П с док вступает некоторое количество ута на л, ря " "лора '4 Раствор т слабокислую реакцию. Раство" пм висмута в хчо н ах ез ших количеств азотной кислоты. П и этом оса, 4 р .лора. Ензен нашел, что растворимость В[РО растет пропорпвонально примерно третьей с 4 ции ноно в хлора и вто ои ь й степени концентрар скепени концентрации ионов водорода и почти не зависит от к окщентрацни ионов ортофосфорпой кислоты.
Такое повышение растворимости Ензен бъ уравнению р . орфосфатного комплекса висмута согла н асио к' С! В1РО, + 2Н+ + ЗС1 = В1 РО4) . Н, Таким образом на ка ждую переходящую в раствор молек лу фосфата висмута потребляется 3 и иона водорода. По Ензеиу, возможность об з ь о разования ком- ! 4 , 1 , при таких условиях невелика.
ак уже было отмечено выше, фосфат вием т ется в раз авленнои азотнои кислоте. Очевидно, анергия связи г" ионов Н+ и РО 1 и 4 хотя и велика, однако меньше, чем энергия связи Р ионов В'54 РОз . Ф ь висмута не Растворяется также и в и 4 . осушат и в растворе иодида калия. р ия о разовання г' комплексного аниона В1Х хотя и велика, однако недостаточ 4 О™ на для того, чтобы оторвать ионы В!з+ от РО . О на В 4 . днако смесь КХ и разбавленной НХОз легко растворяет В1РО4 [15), так как сумма Г+Р ьР. АналогичХаВг и НХОз. ные отношения набкподаются для В1РО )заС! НХО В' Ояькрыоьме звисзь[7оиь Весовое определение высмйыьа Таблица 23 па атно Найдено ' шению а аье- В!эа„г ~ тому асли- честву 741 опыта Вычислено В190а г 100,06 99,96 100,08 100,07 0„4579 0,3566 0,4775 0,4561 0,3585 0,4779 0,6181 0,6177 85 Фосфат натрия осаждает иэ раствора нитрата висмута белый осадок Н106, стр.
84]. Салькоаский и Сендгоф [1144] рекомендуют открывать висмут в сла оаз б зотнокислом растворе при помощи ортофосфорнай кислоты. нн й НХО О док фасфата висмута практически нерастворнм в раабавленной ' ь (см, стр. 80), Йагревание ускоряет асаждение фосфата [409, О], садок ас ага , 41 При высоких концентрациях ааотной кислоты перед осаждением ф ф висмута пчибавляют иабыток ацетата натрии или нейтралиыно эуют кислоту карбанатом натрия.
Висмут осаждается количцстве [987]. Из оаствора нитрата висмута в манныте [1320] ортофосфорная кислота н фосфаты осаждают белый, трудно фильтрующиися осадок состава При кипячении с водой фосфат висмута заметно не подвергается гид оливу [408, 964]. При кипячении с аммиаком он частичыа, а при кипнчевии с едким кали — почти полностью гидролнзуетсн [ ро [408, 1320]. Фосфат висмута нерастворим в нитрате аммония [371[ и в насыщенном растворе нитрата натрия [825]. Сальковскнн и" Сендгоф [1144] РазРаботали мего" количественного определения висмута осаждением его из слабоазатнокислого раствора разбавлепнгзм раствором ортофосфорВой кислоты в виде фасфата К нагретому до кипении разбавленному ааатнокислому раствору нитрата висмута прибавлшот при перемешивании около 5 мл 25%-нои артофосфорной кислоты и дают выпадающему при этом осадку осесть на дно, Еще горячий раствор фильтруют через тигель Гуча и осадок 1"".'..™ осфата висмута промывают теплой смесью 15 мл азотной кнслоты уд.
в. . 1, 10), 100 мл иоды и 3 г нитрата аммония. По П. Н. Коваленко [98[, при така в кам высоком содержании азотной кислоты в промывной жидкости потери фосфата висмута становятся довольно значительнымн. Полученный осадок высушивают, прокаливают и взвешивают. Определению висмута этим методом не мешают Сп, Сг], Ня, Ая, РЬ, Ре, Мп, Со, %, Хп, Сг, А1. По мнению Сальковскога я Сендгофа, даже большие количества нитрата или сульфата аммония не влияют на точность метода. Мешают соляная кислота и хлорпды, за исключением сулемы, так как н их присутствии заметно увеличивается растворимость фосфата висмута. Штелер и ?Парфепберг [1245] и П?телер И246] пытались устранить вредное влияние хларпдов и азотной кислоты, прибавляя к анализируемому раствору ортофасфорную кислот .
и осаждая висмут достаточным количеством двух- или лоту т ехзаметеыпаго фасфата натрия. Определению вис ута ,м ке мепьают металлы, фосфаты которых растваркмы в разбавленной кислоте. К азотнокислому или солянокислому аналиаируемому раствору прибавляют 3 мл 10%-ного раствора чистой ортофосфорной кислоты и раабавляют кипящей водой до 200 мл. К кипящему раствору при непрерывном перемешивании прибавляют по каплям достаточное количество кипящего 10%-ного раствора двух- илн трехзамещеныого фосфата натрия. При этом нужно следить аа тем, чтобы раствор не стал щелочным или нейтральным по розоловой кислоте.
Раствор с осадком кипятят некоторое время, дают осадку осесть н раствор декантируют череа тигель Гуча. К фильтрату прибавляют еще столько фосфата натрия, чтобы он стал почти нейтральным. При появлении мути раствор снова нагревают до кипения и аатем декантируют. Осадок. дважды промывают декантацией кипящим раствором, содержащим 1 г нитрата аммония и 4 капли концентрированной азотной кислоты в 200 мл воды, переносят осадок в тигель, причем его промывают еще раз или два, высушивают при 120с, проналивают 5 — 10 мнн.
на большом пламени горелки Бунзена и взвепгивают. В фильтрате остаются медь, кадмий, ртуть и серебро. По Штелеру [1246], полученный прн этих условиях оса1]ок фосфата висмута не содержит основного хлорида. При определенны висмута н виде фосфата Венгер и?[имерман [1350] получили следующие результаты [табл. 23). Изучая метод Штелера, Мозер [966, стр. 45] показал, что хотя висмут и осаждается количественно в виде фосфата из раствора, содержащего хлариды, иа при этом осадок его всегда загрязнен основными солями и не соответствует формуле В1РО . Для уменьшения концентрации свободной кислоты в растворе и более полного осаждеыин висмута в виде фасфата Мозер [964] врименяет избыток 0,2 н.
раствора дзухэамещенного фосфата аммония. К слабоазотнокислому разбавленному раствору В1()ч04)з, не содержащему хлоридов, нагретому почти до кипения, медленно прибавляют при непрерывыом перемешивании небольшой избыток 0,2 н. (Н Нь)ьНРОь. При этом сразу же обраауется тяжелый, быстра оседающий на дно кристаллический осадок фосфата висмута. Осадок отфильтровывают из горячего илн холодного раствора, промывают горнчей водой и высушивают.
Фильтр сжигают отдельно от осадка, аолу и осадок прокаливают в платиновом тигле и взвешивают. Если первые порции фильтрата оказываются мутными, то его фильтруют повторно. Осадок проходит череа фильтр, если висмут осаждался из слишком концентрированного раствора. !'еэультэты, приведенные Мазерам, пояэзыээют, что при вэвелзивэннн висмута в виде фосфэтэ н окиси получаются одинаковые числа. Прн олределення висмута з присутствии кэдмия влн меди к слабоээотнонислоыу раствору прибавляют 50 — 100 мл 0,1 ц. НХОэ, нагревают до килевая з осаждают висмут добавлением фосфэтэ эммояяя лрн перемешпзэннв Когда кристаллический осадок осядет, лропрэчную жидкость депэнтяруют через фильтр.
Следы фосфэзэ висмута, лопэвшяе яэ фильтр, аромыээеот кипящей задов. Осадок э стакане обливают 50— 100 мл 0,1 и. НЧОе, нагревают до квпенвя в дэгернруют н течение 3 — 5 мвя, Прн этом фосфэты кадмия я меди переходят в рэстзар вместе оо следами висмута. Для осаждения следов висмуте прибавляют 10— 20 мл раствора дзухеэмещеявого фосфэтэ пэтрня. Прозрачный раствор слнээют через фнльтр, осадок переносят нэ фцлыр н промывают горячей водой да нейтральной реэкцвп. Осадок ВзРОе обрабатывают далее, кэк описано выше.
Мозер прнводнт следующие результаты олределеннй (тэбл. 24). Т э блице 24 Взято мл а,1 и. Реотеора Дользэо получэтьоя георе- Получено ЕЭЧЕЕПЕ В!гам В! РО„Г г Реэээцэ, И 04(но,), ! со(но,), 10 25 10 0,2491 0,2491 7 0 2491 10 0,2420 2о 0,2420 40 0,2420 10 0,2420 0,2490 0,2489 О,25О1 0,2422 0,2422 0,2430 0,2425 о 0,05 0,26 0,05 0,05 0,26 0,13 денни зтнх условий образуется крупнокристаллический осадок фосфата висмута. После добавлении указанного количества ()л)Н4) НРО4 раствор разбавляют горячей водой до 300 — 400 мл, да!от стоять на водяной бане, затем прозрачную жидкость ,декантируют через фильтр диаметром 9 см или тигель Гуча; осадок промывазот декантацией дважды горячим 33обным раствором ХН4ХОэ, слабо подкисленным Н)л(Оэ, переносит на фильтр, хорошо промывают, высушивают, умеренно прокаливают и взвешивают.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
