А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 22
Текст из файла (страница 22)
Точность определения составлнет 0,5%. Для определения висмута в органических соединениях Тансен [1298] применял следующие три метода, не требующие предварительного удаления органических веществ: 1. Анализируемый материал растворяют в азотной кислоте и осаждают висмут добавлением кипящего раствора (НН»)»НРОю 2. Анализируемый материал кипятят с ортофосфорной кислотой. 3. Анализируемый материал кипятят с растворам (Н Н»)»НРО» и ННО».
Третий метод оказался самым луч»пим и был применен для анализа салициловокислаго висмута, нафтолята висмута, галлата и оксииодгаллата. 1 г анализируемого материала кипятят 5 мип, с раствором 4,0 г (ХН»)»НРО» в 40 мл 1 н. ННО», Оставля»ат по крайней мере на 2 часа и затем отфпльтровывают фосфат вясчута и промывают его сначала водой, затем зтнлавым спиртом, прокалпвают н взвешивают. Для специальных случаев рекомендован несколько видонзмененный метод. Висмут определяют в ниде фосфата в различных фармацевтических препаратах [277, 393, 667, 744, 932]. '90 Онадслеммс змсл»74»ма Методы определения висмута в присутствии не осаждаю- шихся ортофосфорной кислотой ионов от|саны вьппе в разделе »Весовое определениев (стр.
84 — 90). Ниже рассматриваются возможности отделения висмута от некоторых других металлов. )]ля отделения висмута от тачлпя Мозер и Брукл [9701 асан»дали висмут в виде В»РО . В фнльтрате находится таллий. Анализируемый азотнокислып раствор разбавляют таким образом, чтобы он содержал 0,1 г В[ на 100 мл, нагревают до кипения и прибавляют при перемешивании раствор (ХН ) Е1РО„. Осадок кристаллического фосфата висмута после прокалнвания взвешивают. В фичьтрате определяют таллий осаждением в виде Т!дСгО . Мозер и Брукл приводят следующие результаты (табл. 25).
Метсд неприменим прн малых количествах висмута и больших количествах таллин вследствие соосаждения последнего. Венгер и Цимермап [1350] отделяют висмут от трехвалентного мышьяка осаждением висмута в виде фосфата из азотно- кислого раствора. Из фильтрата осаждасот мышьяк сероводородом и взвешивают в виде МбдАВ О,. Ими получены следуюпсие результаты (табл. 26). Галетли и Гендерсон [588] безуспешно пытались отделять висмут ат свинца осаждением висмута в виде фасфата из азот нокислого раствора прв самых различных условинх. На невозмоясность отделения висмута от свинца указыва»от также и другие исследователи [98, 341, 1254]. М.
П. Верховцев [521 отделил неболыпие количества висмута в виде В)РО» из азотпокислого раствора рафинированного свинца, содержащего от 1 до 2 мл свободной НХОд (уд. в. 1,4) на 100 мл раствора. При такой концентрации азотной кислоты фосфат свинца легко растворяется. Осадок фосфата висмута увлекает 91 Таблица 26 Взято ВисмУта н Найдено ос- пересвете В< % по отнон>внии н мышьяка в анатому пеРесчете ноинчвстиу на Мй,А>,0„ г % но атно. Найдено швнию и МЗ,Ав„О-, нвнто количеству равна на В<РО г 1 0,2966 0,2970 0,3194 0,3043 0,3168 100,14 100,21 100,09 100,13 0,3465 0,3049 0,3348 0,2918 0,3456 0,3040 0,3344 0,2915 99,75. 99,71 99>87 99>88 0,3187 0,3040 0,3164 немного свинца.
Поэтому его растноря>от в Н(>[Ой и снова осаждают висмут в виде В[РО„. Определенша не мешают Ад, Ре, Хп, Ав', ЯЬ в количествах, обычно содержащихся в рафинированном свинце. Результаты, приведенные в табл. 27, а также результаты сравнительных анализов свинца указывают на вполне приемлемую точность этого метода. Анализ одной цавески свинца требует 4 — 6 час. Таблица 27 Содврн>анно в растворе, мг Найдено висмута е виде В<РО„мг В< рь Ай Объемное омдеделетме вмсмувигв Удовлетворительных нндикаторон на ионы висмута и фосфорной кислоты не найдено, чта затрудняет выполнение титрования. К азотнокислому раствору висмута добавляют раствор МаС НзОз и затем избыток титрованного раствора фосфата натрия, Осадок ау()нльтровыеают, промывают и избыток нанон артофосфорной кислоты в филь- трате оттитронывают уксуснокислым уранилом. Конец реа<пши уста- 92 5,0 5,0 10,0 5,0 5,0 10,0 10,0 5>0 5,0 5000 5000 5000 5000 о000 5000 5000 Нет 5000 оО 50 оО 50 50 50 50 500 о00 4„95 4,95 10,18 4,95 4,95 9,90 9,30 4,90 4,70 Па Краузе (807),нз горячего раствора соли висмута, содержащего не больше 2в>>е свободной азотной кислоты и не больше 50 мг висмута и 10 мл, раствор двухзамещенного фосфата аммония количественно осаждает нормальный фосфат висмута В!РО .
Прн этих условинх Краузе титровал висмут без применения икднкаторав. Обрезу<ошийся при тнтраванни осадок фосфата быстро становится кристаллическим н хорошо оседает на дна. Однако жидкость над осадком не совсем прозрачна вдали от точки зквиналентности, но муть в месте падении капли раствора фосфата насталы<о интенсивна, что она заметна и в менее прозрачных растворах. Незадолго до конца тктраванин, когда астаетсн прибавить всего 3 или 4 капли фасфата, раствор при встряхивании становится совершенна праарачнь<м, благодаря чему точку эквивалентности можно установить с точностью до капли.
О точности этого метода дают представление следующие результаты (табл. 28). Таблица 28 Ванга В1, мг 212,7 Найдено В1, мг 212,8 106,4 105,9 106,4 106,4 106,4 104,6 105,0 105,9 1 106,4 106,3 Титраванию не меша<ат многие другие металлы. Так, при тптраванин 106,4 мг В< в присутствии 420 мг свинца было 98 павлина>от капельной пробой с Квре(СХ)в (9821.
При тнтровании РО34 раствором молибденовокислого аммовин не удалась получить удовлетворительных результатов. Эренфельд [4981 также титровал иабыток нанон фосфата уксуснонис.лым уранилом, определяя еквиналентную точку капельйой пробой с Квуе(СМ)в или прн помощи тинктуры кошенили. В обоих случаях он получил неуданлетиорительные результаты. Более точные результаты получили Зренфельд и Индра [499], нрименнн н качестве индикатора тмнктуру кошеннли, приготовленную особым способом.
Ошибка все же достигает 0,6вйв. По Вассала [13271, растнор нитрата висмута нейтрализуют аммиаком до появления легкой мути, затем прибавляют несколько капель разбавленной Н>40>. Титруют растнором дяухзамещенвого фасфата. Конец еакцми определяют по понвлению фиолетового цвета гематеиноной ума<и. Ошибка составляет 0,1 — 0,9вто.
П1трекер и Герман [12691 разработалн следующий, более точный метод. К нагретому" до кипения раствору соли висмута прибанияют, сначала по каплям, избыток титрананного растнора Ма>НРО>. После охлаждения осадан В1РОв отфильтровывают, хорошо промывают, филь- трат собирают в мерну>о колбу па 500 мл и нейтрализу<от едким петром по феналфталеину.
Затем добавляют 50 мл 0,1 н. раствора гчаС>Н>О> и 50,0 мл титровапного раствора Л8740в, и разбанлнют до 500 мл. Избыток ионов серебра титру>от н части фильтрата (200 мл) по Фольгарду, 1 мл 0,1 н. раствора Ха>ПРО< соответствует 0,006933 г В<. найдено 105,9, 106,8 и [06,3 мг Вг. Тнтрование продолжается около 20 мин. Краузе напгел, что хорошо промытая суспензия В[РО дает отчетливую реакцию на ионы )т]Оз с днфениламином и серной кислотой.
Реакция на ]т]О~ тем более интенсивна, чем большей концентрацией обладает тнтруемый раствор соли висмута. Но прн титрованин раствора висмута указанной выше концентрацпп основной нитрат висмута соосаждается в настолько малых количествах, что это практически не отражается на точности результатов. Кюртн н Миллер [825] тнтровали РО4~ раствором нитрата висмута в присутствии иоднда калия как индикатора, а Ратье [1080]— раствором перхлората висмута также а присутствии иоднда калин. Нойбергер [1008] титровал РО~4 амперометрическн раствором перхлората висмута, я Н.
Я. Хлопни, Н. А. Рафалович и К. П. Привалова [229] — растворам нитрата висмута. 2Голопимепэ)ггтггеское оггрсдслснис ямсмуто Кюртн и Мюллер [825] разработали метод, основанный на осаждеггии вггсмута титрованным раствором фосфата аммония и колорнметрнческом определении избытка фосфата. Определенный объем анализируемого раствора в центрнфужной пробирке нейтрализуют осторожным добавлением разбавленного раствора едкого патра до канвлениа легкой опалесценции, которую затем укичтожают прибавлением нескольких капель раабавлевной азотной кйслоты.
Объем израсходованного ХаОН долгкен быть известен, После этого висмут осаждают определенным объемом титровггкного раствора двухзамещенного фосфата аммония. Веретен двоиной избыток фосфата. После 1-часового стояния центрифугнруют н, в зависимости ат избытка фосфата, т/э — ггэ части прозрачного раствора переносят в мерный цилиндр на 25 мл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
